Вторая (хлоридная) аналитическая группа катионов

Ag⁺, Pb²⁺, Hg

В периодической системе Д. И. Менделеева элементы, образующие II аналитическую группу катионов, находятся в главной подгруппе IV группы (свинец – р-элемент) и побочной подгруппе I и II групп (серебро и ртуть –
d-элементы). Электронные формулы, радиусы (нм) и ионные потенциалы катионов: Pb²⁺ 5s²5p⁶5d¹⁰6s², 0,126, 0,151;

Ag⁺ 5s²5p⁶5d¹⁰, 0,113, 0,089

Hg – сложный ион, имеющий ковалентную связь между атомами ртути
(–Нg–Нg–), является условно одновалентным и имеет промежуточную степень окисления +1. Сильные поляризующие свойства этих катионов обусловлены строением (18 или 18+2 электрона) внешнего электронного слоя и наличием многоэлектронных глубинных слоев. Высокая поляризующая способность катионов определяет появление большого числа малорастворимых (хлориды, сульфиды, сульфаты, карбонаты и др.) и окрашенных соединений (сульфиды, иодиды, оксиды и др.). Для этих катионов характерно многообразие аналитических реакций: осаждения, комплексообразования, окислительно-восстановительных. Катион Ag⁺ – окислитель, Е° Ag+/Ag = 0,799 В; соединения ртути (I) неустойчивы и склонны к диспропорционированию: Hg = Hg↓ + Hg²⁺

Гидроксиды серебра и ртути (I) в обычных условиях неустойчивы и распадаются до оксидов; гидроксид свинца (II) амфотерен. Все реакции обнаружения катионов этой группы проводятся в пробирках (таблица 3).

Таблица 3