VIII. замена гидроксильных групп в спиртах и фенолах на галоген

С помощью хлоридов фосфора (III и V) или хлорокиси фосфора

Метод применяется только тогда, когда продукт можно экстрагировать органическим растворителем или отогнать из реакционной массы.

5.Фторирование кислотчетырехфтористой серой:

1. Галогеноводородыпревращают спирты в хлор-, бром- и иодалканы и чаще всего по S_N1-механизму. При этом активность галогенводородов возрастает в ряду HCl < HBr < HI, а спиртов – в ряду первичный < вторичный < третичный. Например, изоамилбромид в производстве барбамила получают исходя из бромида натрия в серной кислоты:

Недостатком такого способа является большой расход серной кислоты.

- Хлористый водород с вторичными и особенно первичными спиртами реагируют очень медленно. Для ускорения процесса повышают концентрацию хлористого водорода, проводят реакцию под давлением при повышенной температуре или используют катализаторы (серная кислота и хлорид цинка).Недостаток метода– процесс сопровождается перегруппировкой углеродного скелета.

2. Реакции спиртов и фенолов с галогенидами фосфора (PCl₅, PHlg₃, POCl₃).

- В реакциях со спиртамитрибромид и трииодид фосфораможно получить непосредственно в реакционной массе:

-Хлорокись фосфора обычно применяют длязамены активированной –ОН группы в ароматическихи гетероароматических соединениях. В качестве катализаторов можно использовать основания или кислоты.

3. Реакции гидроксилсодержащих соединений с тионилхлоридомявляется самым распространенным методом синтеза хлоридов: