VII. Замена кислорода в карбонильных и карбоксильных группах на галоген

VI. Галогенирование карбоновых кислот

Углеводородную цепькарбоновых кислот галогенируютвгетеролитических условияхв a-положение:

1) В тех же условиях, что и для альдегидов и кетонов, если кислота содержит высокий процент енольной формы (например, малоновая).

2) После превращения кислот в ацилгалогениды, более склонные к енолизации.

3) В присутствии катализаторов (фосфор и его галогениды), Например:

1. Взаимодействие карбонильной группы с пентахлоридом фосфора:

2. Фторирование кетонов четырехфтористой серой.

3. C помощью тионилхлорида (наиболее применяемый метод):

Реакцию проводят без растворителя или в среде дихлорэтана, хлороформа и т.д. Газообразные HCl и SO₂ удаляются по мере образования. Чаще всего послеотгонки избытка хлористого тионила и растворителя, хлорангидриды кислот используются без дополнительной очистки. Катализаторами являются иод, пиридин, хлорид цинка, диметилформамид. Например (производство ацефена):