Сравнение свойств водородных соединений р-элементов VI группы

Сера

Кислород

Кислород является самым распространённым элементом земной коры. Молекула кисло­рода двухатомна (О₂). Простое вещество - молекулярный кислород - представля­ет собой газ без цвета и запаха, плохо растворимый в воде. В воздухе содержится 21 % (по объёму) кислорода. В природных соединениях кислород встречается в виде оксидов (Н₂О, SiО₂) и солей кислородных кислот. Промышленный способ получения кислорода – ректификация жидкого воз­духа. Хранят в жидком состоянии воздух, азот и кислород хранят в сосудах Дъюара.

Кислород играет важную роль в природе. Он участвует в жизненно важном процессе – дыхании. Применение его разнообразно. Производство серной и азотной кислот, выплавка металлов, получение высоких температур и т.д.

Аллотропной модификацией кислорода является озон (O₃). Озон - один из сильнейших окислителей; по окислительной активности он уступает только фтору. Он окисляет все металлы, кроме золота и платиновых металлов, а также большинство неметаллов. В стратосфере земли образует озоновый слой, поглощающий основную часть ультрафиолетового излучения.Для обнаружения озона применяется следующая реакция

2КI + О₃+Н₂О = I₂ + 2КОН + О₂.

 

Важным соединением кислорода является Н₂О₂ – пероксид водорода (Н–О–О–Н). Атомы кислоро­да находятся в промежуточной степени окисления -1 и поэтому могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства:

 

Н₂О₂ + 2КI = I₂ + 2КОН

2О^-1 + 2 е = 2О^-2,

2I^- - 2е = I_2;

5Н₂О₂ + 2КМnО₄ + 3Н₂SО₄ = 5О₂ + 2Мn SО₄ + К₂SО₄ + 8Н₂О

2О^-1 - 2 е = О₂,

2 Мn⁺⁷ + 5е = Мn⁺².

 

Пероксид водорода в кислой среде способен окислять вещества, стандартный электродный потенциал кото­рых не превышает +1,776 В, и восстанавливать только те, у которых потенциал больше +0,682 В.

 

Известны несколько аллотропных модификаций серы: ромбическая сера, моноклинная, пластическая. При нормальных условиях сера - твёрдое жёлтое вещество, нерастворимое в воде, но хорошо растворимое в органических растворителях.

Сера со многими металлами (Zn, Al, Fe, Сu, щелоч­ные и щелочноземельные металлы) взаимодействует непосредственно

2Аl + 3S → Al₂S₃.

При высокой температуре сера взаимодействует с водородом с образовани­ем сероводорода (H₂S) – бесцветный газ с характерным запахом (тухлых яиц)

Н₂ + S → Н₂S.

Сероводород очень ядовит и способен вызвать тяжёлые отравления.

Сероводородная кислота является слабой двухосновной кислотой

Н₂S ↔ H⁺ + НS^-, К₁ = 6∙10^-8,

НS^- ↔ H⁺ + S^-2, К₂ = 1∙10^-14 .

 

Сероводородная кислота образует соли –сульфиды, характеризующиеся низкой растворимостью

 

CuSO₄ + H₂S → CuS↓ + H₂SO₄,

Cu²⁺ + SO₄^2- + H₂S → CuS↓ + 2H⁺ + SO₄^2-,

Cu²⁺ + H₂S → CuS↓ + 2H⁺.

 

Протекание этой реакции возможно потому, что произведение растворимости об­разующегося сульфида меди меньше общей константы диссоциации сероводо­родной кислоты:

ПP(CuS) = 6∙10^-36 << К_общая()=К₁∙ К₂ =6∙10^-22.

При поджигании на воздухе сероводород горит голубоватым пламенем

2 H₂S + 3 O₂ → 2 SO₂ + 2 Н₂O (в избытке кислорода).

Оксид серы (IV) образуется при горении серы на воздухе. Он хорошо рас­творяется в воде с образованием сернистой кислоты

 

SO₂ + Н₂O ↔ H₂SO₃.

 

Сернистая кислота – слабая двухосновная кислота (К₁=1,6∙10^-2, К₂=6∙10^-8). Её соли являются хорошими восстановителями и окисляются до серной кислоты или сульфатов

2 H₂SO₃ + O₂ → 2 H₂SO_4.

 

При высокой температуре в присутствии катализатора (V₂O₅, сплавы на ос­нове платины) диоксид серы окисляется кислородом до триоксида, который в свою очередь используется для получения серной кислоты:

 

2SO₂ + O₂ → 2SO₃,

SO₃ + Н₂O → Н₂SО₄.

 

Концентрированная серная кислота, особенно горячая, - энергичный окис­литель. Она восстанавливается до SO₂, S или Н₂S. Чем более активен металл, тем более глубоко восстанавливается кисло­та.

 

Сu + 2 Н₂SO_{4 (конц.)} → СиSO₄ + SO₂↑ + 2 Н₂O;

3 Zn + 4 Н₂SO_4(конц.) → 3 ZnSО₄ + S↓ + 4 Н₂O.

Н₂SO₄ - сильная двухосновная кислота. В разбавленных водных растворах она диссоциирует практически полностью по схеме:

Н₂SO₄ → 2 Н⁺ + SO₄^2-.

Олеум - это раствор SO₃ в концентрированной серной кислоте.

 

В ряду Н₂O – Н₂S − Н₂Sе − Н₂Те с увеличением молекулярных масс должно наблюдаться повышение температур кипения. Как видно из рисунка 3 данная зависимость соблюдается, за исключением Н₂О. Установлено, что аномальное повышение температуры кипения Н₂О является следствием образования водородных связей между отдельными молекулами воды.

Рисунок 3 – зависимость температуры кипения водородных соединений р-элементов VI группы от молекулярной массы