Закономерности процессов безызлучательной конверсии в многоатомных молекулах. Процессы внутренней конверсии . Процессы интеркомбинационной конверсии

Лекция 5.

 

I.Процессы внутренней конверсии . включая

Кондоновское приближение при равновесных координатах ядер.

 

 

Потенциал Морзе

 

 

параметр ангармоничности

 

 

где a-параметр потенциала Морзе, , , G(x)-гамма –функция, F(a, b; g; х)-гипергеометрическая функция, , D-энергия диссоциации С-Н- связи, w- частота ее валентных колебаний, D-изменение длины связи в состоянии i по сравнению с ее значением в состоянии f.

При Δ=0 имеем

 

. растет при уменьшении длины связи в возбужденном состоянии

Остальные осцилляторы гармонические

Аппроксимация Е измеряется в 10³см^-1

с^-1 2^1/2

Е<1 эВ k_ic>10¹¹ c^-1 Область Каша

 

1,5эВ <E<2,5эВ k_ic ~ 10⁹-10⁸ c^-1 Переходная область

 

E>2,5эВ k_ic< 10⁸c^-1 Область Ермолаева –Свешниковой

Δ≥0 , фотохимически стабильные

 

II.Процессы синглет-триплетной конверсии

γ~0,3 одно колебание

 

γ~1-1,5 два колебания

1. обязательно участие промежуточных состояний ( Г. В. Майер) Нет изотопического эффекта.

 

2.

Отклонения от закона Вавилова. Ступенчатая зависимость квантового выхода флуоресценции от энергии возбуждения и температуры при

<0,2эВ. Тиоксантон, акридин , цианкарбонильные соединения и др.

 

III.Процессы триплет-синглетной конверсии.

Второй порядок теории возмущений . Изотопический эффект Н/Д.

Экспоненциальная зависимость от энергии перехода (Ермолаев- Свешникова интеграл перекрывания спектра фосфоресценции и обертонного колебательного)