Конденсированная (жидкая) фаза.
Клеточный эффект.
Газовая фаза.
А* + В ↔ А*...В →
комплекс соударений
Реакция протекает, если время превращения меньше или равно продолжительности одного соударения.
Для газовой фазы продолжительность одного соударения ~ 3.10-13 с.
Для реакции, протекающей в жидкости (жидкий р-р) с вязкостью h, различают два типа соударений.
Первый тип – «первые встречи», соударения частиц вследствие диффузии. диффузионная пара – пара частиц, окруженных молекулами растворителя, «клеткой».
Второй тип - соударения между частицами, входящими в состав диффузионной пары.
Число соударений в «клетке» за время первой встречи можно оценить из уравнения Эйнштейна-Смолуховского.
х2 = 2Dt,
где х – среднее расстояние, на которое расходятся частицы с коэффициентом диффузии D за время t.
Пример: частица – диэтиловый эфир – в хлороформе.
Для хлороформа D = 2,07.10-5 см2 с-1.
Время диффузии молекулы диэтилового эфира на величину молекулярного диаметра (3.10-8 см) будет t = 2,3.10-11 с. Продолжительность соударения ~ 3.10-13 с (газовая фаза), число соударения в «клетке» ≈ 100.