Физические свойства.

АЛКИНЫ

Реакции замещения.

Реакции полимеризации.

Реакции окисления.

Алкены легко окисляются многими окислителями.

1) Окисление кислородом воздуха:

150-300⁰C

2СН₃-СН=СН₂ + О₂ ¾¾® 2СН₃-СН-СН₂

Ag

О a-окись

2) Мягкое окисление по Вагнеру:

3СН₃-СН=СН₂ + 2KMnO₄ + 4Н₂О ¾¾® 3СН₃-СН-СН₂ + 2MnО₂¯ + 2КОН

ï ï

ОН ОН

Эта реакция является качественной реакцией на двойную связь, выпадает коричневый осадок MnО₂. Реакция протекает на холоду.

3) Жесткое окисление - действие сильных окислителей в жестких условиях:

Двойные углерод-углеродные связи расщепляются под действием сильных окислителей при нагревании (KMnO₄, K₂Cr₂О₇ в кислой среде, HNO₃).

5СН₃-СН=С-СН₃ + 6KMnO₄ + 9Н₂SO₄ ¾¾® 5СН₃-СООН + 5СН₃-С-СН₃ +

ï ïï

СН₃ О

+ 3К₂SO₄ + 6MnSO₄ + 9Н₂О

При жестком окислении получаются карбоновые кислоты, концевая метиленова группа СН₂= окисляется до СО₂, третичные атомы углерода кратной связи окисляются в карбонильную группу С=О.

СН₃-СН=СН₂ + 2KMnO₄ + 3Н₂SO₄ ¾¾® СН₃-СООН + СО₂+ К₂SO₄ + 2MnSO₄ + 4Н₂О

 

4) Озонолиз (окисление озоном):

Большинство алкенов даже при низких температурах окисляется озоном.

О¾О Zn, H₂O

Н₂С=СН-С₂Н₅ + О₃ ¾¾® Н₂С С ¾¾¾® Н₂С=О + С₂Н₅СНО + Н₂О₂

О Н формальдегид пропаналь

Полимеризация – это процесс образования высокомолекулярного вещества путем соединения молекул низкомолекулярного вещества, протекающий без изменения химического состава и не сопровождающийся образованием побочных продуктов.

По механизму различают полимеризацию ионную и радикальную.

Механизм цепной радикальной полимеризации:

1. Инициатор – перекись ацетила

СН₃-С-О-О-С-СН₃ ¾¾® 2СН₃СОО^· ¾¾® 2СН₃^· +2СО₂

ïï ïï

О О

2. Образовавшийся метильный радикал атакует молекулу мономера (возбуждение цепи):

СН₃^· + СН₂=СН ¾¾® СН₃-СН₂-СН^·

ï ï

R R R – Н, СН₃, С₂Н₅ и т.д.

3. Рост цепи:

СН₃-СН₂-СН^· + СН₂=СН ¾¾® СН₃-СН₂-СН-СН₂-СН^·

ï ï ï ï

R R R R

4. Обрыв цепи:

а) объединение радикалов:

2СН₃-СН₂-СН^· ¾¾® СН₃-СН₂-СН-СН-СН₂-СН₃

ï ï ï

R R R

б) диспропорционирование

2СН₃-СН₂-СН^· ¾¾® СН₃-СН=СН + СН₃-СН₂-СН₂

ï ï ï

R R R

Эти реакции не характерны для алкенов, но могут протекать в особых условиях.

Промышленно важное значение имеет реакция взаимодействия с Cl₂ при температуре 300-500⁰С:

СН₂=СН-СН₃ + Cl₂ ¾¾® СН₂=СН-СН₂Cl + HCl

Аллилхлорид

 

(ацетиленовые углеводороды)

Общая формула алкинов С_nH_2n-2

Алкины содержат одну тройную углерод-углеродную связь. Родоначальник ряда – ацетилен (этин) С₂Н₂.

n=2 С₂Н₂ этин n=4 С₄Н₆ бутин

n=3 С₃Н₄ пропин n=5 С₅Н₈ пентин и т.д.

С₂Н₂, С₃Н₄, бутин-1 – газы. Бутин-2 и до – С₁₆ – жидкости. С₁₇ – твердые вещества.

Все алкины нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в углеводородах, бензоле, эфире.