V. Галогенирование карбонильных соединений
Гетеролитическое галогенирование альдегидов и кетонов (кроме фторирования) в присутствии кислот и оснований идет в a-положение по отношению к карбонильной группе:
Механизм галогенирования (AE):
Моногалогенирование можно провести лишь в присутствии кислоты. В присутствии основанийидет полигалогенирование. Если с карбонильной группой связан метильный радикал, имеет место галоформная реакция– это реакция галогенирования метилкарбонильных соединений в щелочной среде, в результате чего образуется галоформ.
Причиной полигалогенирования является повышенная способность a-галогенкарбонильных соединений к енолизации, а, следовательно, и к реакции галогенирования.
Хлороформ получают этим методом из ацетона или этанола и хлорной извести. При этом спирт вначале окисляется до ацетальдегида а затем идет галоформная реакция:
Электрохимитический метод получения хлороформа является наиболее современным.
- Иодоформная проба –использование иода в галоформной реакции в аналитических целях для обнаружения группировок CH3CO и CH3CHOH. Образовавшийся иодоформ имеет специфический запах: