Взаимодействие света со взвешенными частицами
Аналитические возможности и метрологические характеристики нефелометрии и турбидиметрии
Аналитические возможности.
С помощью методов нефелометрии и турбидиметрии можно определять малые концентрации (< 100 мг/л) многих ионов, которые образуют МРС:
§ галогенид-ионы Г– в виде AgГ;
§ SO42– в виде BaSO4;
§ анионы, которые образуют белые или бесцветные осадки (C2O42–, PO43–);
§ реже – катионы, которые образуют белые или бесцветные осадки (Ag+, Ba2+, Zn2+, Mg2+, Pb2+, Ca2+).
Эти методы выбирают для проведения анализа в двух случаях:
1) если вещество невозможно определить фотометрически, т. к. для него неизвестны цветные реакции (например, SO42–, Cl–);
2) если осаждение МРС оказывается более чувствительным, чем позволяют существующие фотометрические методы.
Применение методов нефелометрии и турбидиметрии ограничено, т. к. на аналитический сигнал сильно влияет размер частиц суспензии и их форма. Например, мелкие кристаллы BaSO4 могут принимать разную форму, что влияет на рассеяние света.
Метрологические характеристики:
§ Невысокая точность – от 2–5% до 10–15%.
§ Высокая чувствительность – главное достоинство этих методов. Нефелометрия является более чувствительным методом, чем турбидиметрия, поскольку рассеянный свет наблюдают на тёмном фоне. Например, при определении SO42– в виде BaSO4 предел определения составляет Сmin = 0,01–0,1 мг/л.
§ Простота выполнения и оборудования.
§ Низкая воспроизводимость результатов, которая обусловлена тем, что трудно добиться, чтобы размер и форма частиц воспроизводились.
Основным явлением, которое имеет место при взаимодействии света со взвешенными частицами, является рассеяние (поглощения света практически не происходит).
Рассеяние – это случайное изменение направления распространения света.
Рассеяние зависит от следующих факторов.
1. Длины волны падающего света: чем больше λ, тем меньше Iр.
2. Размера и формы частиц:
§ для небольших частиц (r ≤ 0,1λ) наблюдается рэлеевское рассеяние, в этом случае Iр ~ 1 / λ4;
§ для более крупных частиц (0,1λ < r ≤ 2/3λ) наблюдается рассеяние Тиндаля, в этом случае степень при λ уменьшается;
§ для очень больших частиц (r > λ) наблюдается отражение света, которое не зависит от λ.
На рис. 56 показана зависимость интенсивности рассеянного света от размера частиц BaSO4.
|
Рис. 56. Зависимость интенсивности рассеянного света
от размера частиц BaSO4