БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ.
Буферными растворами называются растворы с устойчивой активностью водородных ионов, т.е. с определенным значением рН, которое практически не зависит от разбавления раствора и слабо меняется при прибавлении к раствору сильной кислоты или сильного основания - эта способность и называется буферностью.
Обычно буферные растворы представляют собой растворы, содержащие слабую кислоту (или основание) вместе с ее солью. Пример - смесь уксусной кислоты и ацетата Na. В растворе имеется сопряженная пара - СН3СООН и СН3СОО-, действие которой состоит в том, что при добавлении сильной кислоты ее протоны связываются основанием СН3СОО-, а при введении сильного основания уксусная кислота отдает ему свои протоны, и в обоих случаях [Н+] изменяется незначительно.
Найдем количественную связь между значением рН и активностями (в случае разбавленных растворов - концентрациями) растворенных веществ :
Кд,к =; = Кд,к
Если к раствору слабой кислоты добавлена соль этой кислоты и сильного основания, то диссоциация кислоты подавляется, и равна общей активности кислоты ак (в растворе смеси уксусной кислоты и ацетата натрия), а можно считать равной активности ацетата натрия ас :
= Кд,к
Подбирая различные отношения концентраций кислоты и соли, можно получить растворы с различными значениями рН. При данном составе раствора значение рН мало зависит от Т.
Другой пример буферного раствора - слабое основание NH4OH и его соль с сильной кислотой NH4Cl. Для этой сопряженной пары получим :
Кд,о = =
= Кд,о ; = =
Анализ уравнений показывает, почему разбавление буферных растворов практически не меняет рН растворов : рН зависит не от абсолютных значений концентраций кислоты и ее соли, а от их соотношения.
Количественной характеристикой буферности является буферная емкость - число эквивалентов щелочи или кислоты, необходимое для изменения рН на 1 :
b¢ =
Величина b¢ зависит от Кд,к ( Кд,о) и максимальна в области рН, близкой к рК. Буферные емкости одного и того же раствора относительно кислоты и щелочи различны.
Буферные смеси можно приготовить не только из кислоты (или основания) и соли, но и из двух солей на разных ступенях диссоциации (Na2HPO4 и NaH2PO4).
Буферные смеси находят применение при измерениях рН растворов, для проведения химических процессов в условиях постоянства рН.