ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ.

Гидролизом называется обменная реакция вещества с водой. В результате гидролиза солей сильных кислот и слабых оснований (NH4Cl) или слабых кислот и сильных оснований (СН3СООNa) образуются слабодиссоциированные кислоты или основания, что приводит к нарушению равенства концентраций ионов Н+ и ОН- в растворе и раствор приобретает кислую или щелочную реакцию.

СН3СОО- + Н2О Û СН3СООН + ОН-

Ка =

В разбавленных растворах можно считать постоянной :

Ка × = Кг =

Кг - константа гидролиза.

Константа диссоциации уксусной кислоты :

Кд,к =; = / Кд,к

После подстановки (учитывая, что = Кw ) :

Кг = Кw / Кд,к

Аналогично для соли сильной кислоты и слабого основания (NH4Cl) можно получить :

Кг = Кw / Кд,о

Для соли слабой кислоты и слабого основания :

CH3COO- + NH4+ + H2O Û CH3COOH + NH4OH

Кг =

= / Кд,к ; = / Кд,о

Кг = / Кд,к × Кд,о = Кw / Кд,к × Кд,о

Т.о., константы гидролиза солей можно рассчитать, зная константы диссоциации соответствующих слабых кислот и оснований.

Наряду с константой гидролиза реакции гидролиза характеризуются также степенью гидролиза. Степень гидролиза b - доля молекул соли, подвергшихся гидролизу, от общего числа молекул соли.

Для гидролиза CH3COONa :

b =

Кг = =

где с - исходная концентрация CH3COONa.

В случае гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты связь между Кг и b точно такая же. Зная Кг ,можно рассчитать b, решая уравнение :

сb2 + Кгb - Кг = 0

При малых значениях b (b << 1 и 1-b » 1) Кг = сb2 и b = .

Если соль образована слабой кислотой и слабым основанием,

Кг = =

При b<< 1 Кг = b2 и b = .

Анализ уравнений показывает, что степень гидролиза солей слабых кислот и сильных оснований и солей сильных кислот и слабых оснований уменьшается с ростом концентрации соли и увеличивается при разбавлении растворов; степень гидролиза солей слабого основания и слабой кислоты от концентрации раствора практически не зависит.

Зависимость Кг от температуры : Кw возрастает с ростом Т очень значительно, Кд от Т почти не зависит, следовательно, Кг с повышением Т увеличивается, соответственно возрастает и b.