Таутомерия
Моносахариды на ряду с открытой могут сущ-ть и в циклич.формах. такой вид таутомерии наз-ся кольчато-цепной (цикло-оксотаутомерия)
O OH
R-C + R’OHб+ FR-C-OR’
H H полуацеталь
O
С
H
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
Молекулы моносахар.в пр-ве имеют клешневидную конформ.в α-oй альдегидная и –OH группа. Особенно у CH, C5 снижены в пр-ве.
Если в реакц.вступает –OH при С5, то обр-ся шестичлен.цикл наз-ый пиранозным, а если –OH при СН, -то пятичн.цикл наз-ый фуранозным.
Вновь образ-ый гидроксил наз-ся полуацетальным, при образ-ии полуацет. возник.еще один хиральный центр
α-ый наз-ся аномерным.
HO H H OH
C* O C*
H-C-OH C H-C-OH
HO-C-H O H HO-C-H O
H-C-OH H-C-OH H-C-OH
C HO-C-H C
CH2OH H-C-OH CH2OH
H-C-OH
CH2OH
β-амомер α-Аномер
β-Д-глюкопираноза α-Д-глюкопираноза
HO H H OH
C C
H-C-OH H-C-OH
HO-C-H O HO-C-H O
H-C H-C
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
β-Д-глюкофураноза α-Д-глюкофураноза
Автор: Колли-Толлекс
Хеуорс предложил цикл.формы изобразить след.образом.
O O
Пиронозы фуранозы
СH2OH CH2OH
H H O H H H O OH
OH OH H OH OH OH H H
H OH H OH
α-Д-глюкопираноза β-Д-глюкопираноза
CH2OH CH2OH
CHOH O OH CHOH O H
H H
H OH
OH H OH H
H OH H OH
β-Д-глюкофураноза α-Д-глюкофураноза
В тв.состоянии моносахариды имеют цикл.строение, а в водном р-ре сущ-ют в виде 5-таутомерных форм.(1-ой открытой,2-пиранозных,2-фуранозных)
С явлением этого вида таутомерии связано явление мутаротации- изменение во времени угла вращения плоскости поляризации света р-рами сахаром.
Это объясняется установлением равновесия между таутомерами.
У Д-глюкозы в р-ре преобладает β-пиранозная.