Принципы аналитической оптической спектроскопии.

ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Классификация физико-химических методов анализа.

Наибольшее практическое значение имеют следующие методы:

1). Электрохимические

2) Оптические.

3). Хроматографические.

4). Радиометрические.

5). Масс-спектометрические методы анализа.

1). Электрохимические методы анализа основаны на измерении электрохимических свойств системы (электрической проводимости потенциалов и др. свойств анализируемых веществ). К ним относятся следующие методы:

а). Электрогравиметрический метод, основанный на измерении массы анализируемого вещества, которая выделяется на электроде при прохождении электрического тока через исследуемый раствор;

б). Кондуктометрический метод, основанный на электропроводности раствора;

в). Потенциометрический метод, основанный на измерении потенциала электрода, погружённого в раствор анализируемого вещества;

г). Полярографический метод, основанный на изучении кривых зависимости силы тока от напряжения;

д). Кулонометрический метод, основанный на измерении количества электричества, протекающего через раствор за счёт электрохимического превращения исследуемого вещества на электроде во время электролиза.

2). Оптические методы анализа основаны на измерении различных эффектов при взаимодействии анализируемого вещества с электромагнитным излучением, К ним относятся следующие методы:

а). Атомно-эмиссионный спектральный анализ, основанный на измерении длины волны, интенсивности и др. характеристик света, излучаемого возбужденными газообразными атомами;

б). Атомно-абсорбционный анализ, основанный на измерении поглощения резонансного излучения свободными атомами, находящимися в газовой фазе;

в). Спектрофотометрический метод, основанный на поглощении излучения молекулами в видимой и ультрафиолетовой областях;

г). Люминисцентный анализ, основанный на испускании излучения, подвергающихся облучению ультрафиолетовым светом.

3). Хроматографические методы анализа основаны на различном распределении анализируемого вещества между двумя фазами: подвижной и неподвижной.

4). Радиометрические методы анализа основаны на измерении радиоактивных свойств веществ.

5). Масс-спектрометрические методы анализа основаны на изучении ионизированных фрагментов (осколков) веществ.

 

Современная спектроскопия базируется на квантовой теории, согласно которой частица вещества (атом, молекула может находиться только в определённых стационарных состояниях, которым отвечает некоторая дискретная последовательность энергии (энергетических уровней). Состояние с минимальной энергией называют основным, а все остальные состояния – возбуждёнными. Переход частицы из одного стационарного состояния в другое сопровождается испусканием или поглощением кванта электромагнитного излучения – фотона.

На рисунке представлена схема переходов между различными состояниями частицы. Горизонтальные линии соответствуют уровням энергии различных состояний: Е_о – уровень энергии основного состояния; Е₁, Е₂, Е₃ – уровни возбуждённых состояний в порядке возрастания их энергии. Стрелки, направленные вниз, соответствуют испусканию, а стрелки, направленные вверх – поглощению фотона.

Каждому переходу соответствует монохроматическая спектральная линия определённой частоты (длины волны) и интенсивности.

В спектроскопии вместо частоты ν используют волновое число ΰ = 1/λ, также называемое частотой (тильда над ν обычно опускается). Волновое число принято измерять в обратных сантиметрах (см^-1), а длину волны в нанометрах (нм).

Совокупность спектральных линий, принадлежащих данной частице, называют её спектром. Спектры, испускаемые термически возбужденными частицами, называют эмиссионными.

Линии, возникающие в результате переходов в основное или из основного состояния, и соответствующие переходы называют резонансными.

Спектры, расположенные в оптическом диапазоне шкалы электромагнитных волн, называют оптическими. Оптический диапазон обычно подразделяют на ультрафиолетовую (УФ), видимую и инфракрасную (ИК) спектральные области. В свою очередь УФ область делится на дальнюю, или вакуумную, и ближнюю, а ИК область – на ближнюю, среднюю, или фундаментальную, и дальнюю зоны. В таблице 7.1 указаны границы этих областей.