Гидратация ацетиленовых производных с электронодонорными заместителями при тройной связи

Гидратация тройных (реакция Кучерова) и двойных связей в присутствии солей ртути

 

 

 

 

В случае, если R=первичный Alk, a R' = вторичный или третичный Alk, в смеси преобладает второй изомер, то есть (2) > (1). Также, как и в случае присоединения HBr, объяснение лежит в относительной стабильности альтернативных промежуточных катионов или в относительной величине зарядов и порядков связей в промежуточном циклическом катионе.

Механизм процесса:

 

 

(Для симметричной молекулы циклический катион выглядит следующим образом:

 

)

 

 

Гидратация алкенов в присутствии солей ртути протекает на первых стадиях по сходному механизму:

 

 

 

Ацетиленовые простые эфиры, тиоэфиры и инамины присоединяют воду под действием минеральных кислот (кислотно-катализируемая гидратация). Это обычное электрофильное присоединение, лимитирующей стадией которого является первоначальное протонирование: