Примеры. 1) В атмосфере ПАУ интенсивно поглощают УФ-излучение и окисляются с образованием хинонов и карбонильных соединений.
Рис.3. Фотохимическая полимеризация (димеризация) хлорфенолов с образованием полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД) (Майстренко, 2004, с.95).
Фотохимическая полимеризация (димеризация) хлорфенолов в диоксины. На рис. 3 две молекулы пентахлорфенола взамодействуют под действием света и образуют октахлордибензо-п-диоксин (один из представителей диоксинов).
Рис 2 . Трансформация ДДТ под действием света (Ровинский и др., цит. по Исидоров, 1999, с.96).
Классический пример - абиотическая фотодиссоциация ХОП с отщеплением атомов хлора (дехлорирование). В атмосфере это главный процесс деструкции ХОП.
Примеры.
В случае ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтана) трансформация под действием света может протекать в нескольких направлениях и в нескольких стадиях с образованием разных продуктов: ДДЕ (дихлордифенилдихлорэтен) и ДДД, а также ПХБ.
Например, ДДТ превращается в ДДЕ в результате реакции дегидрохлорирования (отщепление атомов хлора и водорода с образованием двойной связи). ДДЕ такое же токсичное соединение как ДДТ, но более устойчивое.
|
13. 2) Фотоизомеризация под действием света: превращение токсичного линдана (γ -ГХЦГ) в менее токсичный α-ГХЦГ (один пространственный изомер переходит в другой – с другим положением цикла и атомов хлора в пространстве):
hν
γ –ГХЦГ (линдан –токсичный пестицид) → α-ГХЦГ (менее токсичный)
Это пример детоксикации экотоксиканта.
Это пример активации экотоксиканта – диоксины токсичнее хлорфенолов.
14. Свет ускоряет и другие процессы абиотической трансформации экотоксикантов- окисление и восстановление. В абиотической трансформации наиболее важную роль играют окислительные реакции. В окислении экотоксикантов участвуют:
· свободные радикалы и другие реакционноспособные частицы (возбужденный молекулярный и атомарный кислород 1О2 и О, радикал гидроксила.ОН•),
· озон О3,
· перекись водорода Н2О2 (в водных средах),
· оксид азота NO (в атмосфере) и отдельные органические свободные радикалы (R•, RОО• и др.),
· ионы металлов в окисленной форме (в водоемах и почвах) как прямые окислители и катализаторы (Мn, Fe и Сu).
|