Диполярное присоединение

Контрольные вопросы

1. В чем преимущества использования списков?

2. В чем недостатки использования списков?

3. В каких случаях удобно использовать списки?

4. Каким образом в системе управления памятью хранится информация о расположении и размерах свободных участков?

5. Какие стандартные функции языка С обеспечивают динамическое распределение памяти?

 

 

 

Это – один из примеров большой группы реакций [2+3]-циклоприсоединения, в результате которых при присоединении 1,3-диполей к двойным связям образуются 5-членные гетероциклические соединения.

В общем случае структуру диполя можно представить так:

 

 

Поскольку соединения с секстетом электронов на внешней оболочке одного из атомов обычно нестабильны, то на самом деле система a-b-c является одной из форм резонансного гибрида, и можно нарисовать еще как минимум одну резонансную форму, например, для азидов:

 

 

Встречаются две основные группы 1,3-диполей.

1) Соединения, у которых атом, обладающий секстетом электронов в 1,3-диполярной канонической форме, содержит в этой форме двойную связь, а в другой канонической форме у этого атома находится тройная связь:

 

 

2) Соединения, у которых атом, обладающий секстетом электронов в 1,3-диполярной канонической форме, содержит в этой форме ординарную связь, а в другой канонической форме – двойную связь:

 

 

Примером являются азоксисоединения:

 

 

Механизм присоединения:

 

Это перициклическая реакция – одностадийное синхронное стереоселективное (в случае олефинов – стереоспецифическое) син-присоединение:

 

 

Ориентация:

 

Простых правил ориентации не существует. Сложную региоселективность присоединения можно объяснить с помощью метода молекулярных орбиталей (МО).

 

В эти реакции могут вступать и ацетиленовые углеводороды: