Нитритметрия

1. Нитритометрия - теоретические основы метода: титрант, среда, индикаторы (внешний, внутренний),

2. Переход окраски, уравнения.

3. Применение в фармацевтическом анализе.

Метод нитритометрии основан на реакциях диазотирвання и окисления — восстановления. Этот метод применяется для количественного определения соединений, содержащих открытые или блокированные первичные ароматические аминогруппы в ароматических или гетероциклических ядрах. Соединения, содержащие блокированные аминогруппы, предварительно подвергают гидролизу, а затем определяют по общей методике нитрометрического титрования.

Методом нитритометрии определяют также препараты, содержащие нитрогруппу, которую переводят в аминогруппу путем восстановления.

Этот метод используется в анализе лекарственных препаратов стрептоцида, норсульфазола, сульфадимезина, левомицетина, фолиевой кислоты, дикаина, фтивзида, изониазида, новокаина и др.

Рабочим раствором в методе нитритометрии является нитрит натрия. Раствор нитрита натрия не может быть приготовлен по точно взятой навеске, поэтому титр его устанавливают.

Для установки титра нитрита натрия вначале к определенному количеству раствора нитрита натрия прибавляют точно отмеренный объем титрованного раствора перманганата калия. Этот объем должен быть значительно больше, чем нужно для полного окисления нитрит- ионов.

Перманганат калия окисляет нитрит в сернокислой среде до нитрата:

5NaNO₂ + 2КМпО₄ + 3H₂SO₄ → 5NaNO₃ + 2MnSO₄ + K₂SO₄ +3H₂О

NO₂^- + H₂O - 2e →NО₃^-+ 2H⁺

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e →Mn²⁺ + 4H₂O

Так как перманганат калия берется в избытке, непрореагировавшая часть его остается в растворе. Количество ее определяют иодометрически, добавляя к раствору иодид калия. При этом выделяется эквивалентное количество йода:

2КМnО₄ + 10КI + 8H₂SO₄ → 2MnSО₄ + 5I₂ + 6K₂SO₄ + 8Н₂О

MnО₄^- + 8Н⁺ + 5е → Mn²⁺ + 4Н₂О

2I^- -2е- → I₂°

Выделившийся йод титруют тиосульфатом натрия:

I₂ + 2Na₂S₂О₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

При нитритометрических определениях точку эквивалентности можно фиксировать с помощью внешних и внутренних индикаторов или электрометрическими методами.

Фиксирование точки эквивалентности с помощью внешнего индикатора. К числу внешних индикаторов относятся йодкрахмальная бумага, раствор флавокридина гидрохлорида и др. Йодкрахмальную бумагу готовят следующим образом: фильтровальную бумагу пропитывают водным раствором крахмала и иодида калия и сушат в темном месте. Избыточная капля нитрита натрия, данная по бюретке, вступает в реакцию с йод и дом калия, находящимся в йодкрахмальной бумаге, в результате реакции выделяется йод, который и окрашивает йодкрахмальную бумагу в синий цвет.

Фиксирование точки эквивалентности с помощью внутреннего индикатора. Внутренние индикаторы в отличие от внешних вводят непосредственно в титруемые растворы. В качестве внутренних индикаторов применяют тропеолин 00, тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим, нейтральный красный и др.

Если используется индикатор тропеолин 00, то титрование ведут до перехода окраски от красной к желтой, при применении смеси тропеолина 00 с метиленовым синим — от красно-фиолетовой к голубой, с нейтральным красным — от малиновой к синей. Использование индикатора тропеолнна 00 целесообразно при титровании диазо - и нитрозопродуктов. В точке эквивалентности окраска тропеолина 00 переходит от красной к желтой от одной избыточной капли нитрита натрия.

При титровании методом ннтритометрии нужно соблюдать следующие условия:

1) Определение различных лекарственных препаратов проводится в кислой среде. Для подкисления можно использовать серную, хлороводородную и другие кислоты.

2) Определение в основном проводят при температу­ре 18—20⁰ С, но иногда требуется охлаждение до 0— 10⁰ С.

Приготовление титранта, раствора нитрита натрия. Готовят приблизительно 0.1 моль/л раствор нитрита натрия. Для этого берут 6.9 г нитрита натрия на 1 л раствора.

Установка титра раствора. Аликвотную часть раствора нитрита натрия объемом 10 мл помещают в коническую колбу, добавляют из бюретки 20 мл 0.1 моль/л раствора перманганата калия и 10 мл 2 моль/л серной кислоты. Эту смесь выдерживают в течение 20 минут. За это время проходит ОВР между перманганатом калия и нитритом натрия в кислой среде.

Так как перманганат калия был взят в избытке, часть перманганата калия прореагирует с нитритом натрия, а часть – останется в растворе. Через 20 минут в коническую колбу добавляют 2 г йода калия и смесь выдерживают в течение 5- 10 мин в темном месте (колба должна быть закрыта притертой пробкой.). Оставшийся перманганат калия прореагирует с эквивалентным количеством йодида калия и в результате реакции выделится йод.

Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до светло – желтой окраски. Затем добавляют 2 мл раствора крахмала и титруют до изменения окраски из синей в бесцветную.

Рассчитывают точную концентрацию нитрата натрия по формуле:

Приготовление индикатора тропеолина 00. 0.1 г растворенного индикатора растворяют в воде при нагревании на водяной бане и после охлаждения доводят водой до 100 мл. переход окраски от красной к желтой в пределах рН 1,3 – 3,2.

 

 

Тема:«Методы осаждения»

1. Аргентометрия

1) метод Мора - титрант, среда, индикатор, переход окраски, основное уравнение реакции, применение в фармацевтическом анализе;

2) метод Фаянса - основное уравнение, условия титрования, использование адсорбционных индикаторов: бромфенолового синего, эозината натрия для определения галогенидов, титрант, среда, индикатор, уравнения реакции, определение точки эквивалентности.

2. Тиоцианометрия

1) метод Фольгарда - прямое и обратное титрование, уравнение метода, условия титрования, индикатор.

Метод осаждения объединяет те титриметрические определения, в результате которых происходит количественное осаждение определяемого иона. Не все реакции осаждения могут быть использованы для титрования. Реакции, применяющиеся в методе осаждения, должны удовлетворять следующим требованиям:

1) осадок должен быть практически нерастворимым;

2) осадок должен выпадать быстро;

3) не должно происходить побочных реакций, влияющих на результат титрования;

4) точка эквивалентности должна легко фиксироваться.

Точка эквивалентности наступает тогда, когда исследуемое вещество полностью переходит в осадок. Конец реакции определяется с помощью индикаторов, но в этом методе индикаторы существенно отличаются от индикаторов кислотно-основного метода.

Из осаждающих реактивов, применяемых в титриметрии, чаще других пользуются нитратом серебра АgNО₃. Группа методов, основанных на действии этого реактива, образует методы аргентометрии. Методы аргентометрии служат в. основном для определения хлоридов, бромидов, а также иодидов и роданидов. Применяется также определение галогенидов путем осаждения их в виде труднорастворимых солей ртути (I). Эти определения входят в группу методов меркурометрии.

В зависимости от осадителя методы осаждения разделяются на несколько групп.