Перманганатометрия

Классификация методов ОВТ

Константы равновесия окислительно-восстановительной реакции

где E⁰_ox, E⁰_red – стандартные электродные потенциалы редокс пары,

n – число электронов, участвующих в процессе.

Если lg K = 1 –равновесие

Если lg K > 1 – равновесие смещается в сторону продуктов реакции

Если lg K < 1 – равновесие смещается в сторону исходных веществ.

Название	Рабочий раствор	Уравнение полуреакции
Пермангонато метрия	KМnO₄	Е⁰ = 1,51 В
Дихроматометрия	K₂Cr₂O₇	Е⁰ = 1,33 В
Йодометрия	I₂	I₂ + 2 e^- ® 2I^- Е⁰ = 0,55 В
Броматометрия	KBrO₃	BrO₃^- + 6e^- + 6H⁺®Br ^- + 3H₂O Е⁰ = 1,45 В
Церийметрия	CeO₂, Ce(NO₃)×NH₄NO₃, Ce(SO₄)₂×NH₄NO₃	Ce⁴⁺ + 1e^-®Ce³⁺ Е⁰ _Ce4+/Ce3+ =1,74 В

Способы фиксирования точки эквивалентности в методах окислительно-восстановительного титрования

Индикаторный	Безиндикаторный
Специфические индикаторы	Редокс-индикаторы	Проводят при работе с окрашенными титрантами, которые окисляясь или восстанавливаясь, обесцвечиваются
Образуют окрашенные соединения с определяемым веществом или титрантом. Точку эквивалентности фиксируют по исчезновению или появлению окраски. (крахмал в йодометрии)	Вещества, изменяющие окраску в зависимости от потенциала системы Фенилантраниловая кислота, дифенилбензидин, ферроин, дифениламин и др.	Перманганатометрия (конец титрования определяют по неисчезающему бледно-малиновому окрашиванию раствора от одной избыточной капли добавленного титранта)

Рабочий раствор: KMnO₄.

Титрованный раствор перманганата калия по тонной навеске препарата приготовить нельзя, т.к. он содержит ряд примесей, концентрация раствора изменяется из-за взаимодействия с органическими примесями в дистил. воде. Также вода обладает окислительно-восстановительными свойствами и может восстанавливать KMnO₄. Данная реакция идет медленно, но солнечный свет ее катализирует, поэтому приготовленный раствор хранят в темной склянке. Готовят раствор приблизительно требуемой концентрации, затем его стандартизируют по первичному стандарту (Na₂C₂O₄ – оксалат натрия, гидрат оксалата аммония (NH₄)₂C₂O₄×H₂O или дигидрат щавелевой кислоты Н₂C₂O₄×2H₂O, оксиду мышьяка As₂O₃ или металлическому железу).

Точку эквивалентности фиксируют по бледно-розовому окрашиванию раствора от одной избыточной капли титранта (без индикаторный метод).

Реакция перманганата калия с восстановителями в кислой среде протекает по схеме:

В анализе некоторых органических соединений используют восстановление в сильнощелочной среде по уравнению:

MnO₄^- + e ® MnO₄^2-

Перманганатометрически определяют восстановители методом прямого титрования, окислители – методом обратного титрования и некоторые вещества – титрованием по замещению.