Горение газообразных, жидких и твердых веществ.
Адсорбция.
Адсорбция – поверхностное поглощение какого-либо вещества из га-зообразной среды или раствора поверхностным слоем другого вещества – жидкости или твердого тела.
Например, адсорбция токсичных газов на поверхности активированно-го угля, используемого в противогазах.
Различают физическую и химическую адсорбцию.
При физической адсорбции захваченные частицы сохраняют свои свойства, а при химической – образуются химические соединения адсорбата с адсорбентом.
Процесс адсорбции сопровождается выделением теплоты. У физической адсорбции она незначительна (1-5 ккал/моль), у химической – значительно больше (10-100 ккал/моль). Тем самым могут ускоряться химические реакции при катализе.
Для процессов горения и взрыва можно привести следующие примеры:
1. Температура самовоспламенения смеси Н2+О2 равна 5000С. В при-сутствии палладиевого катализатора она снижается до 1000С.
2. Процессы самовозгорания угля начинаются с химической адсорбции кислорода на поверхности угольных частиц.
3. При работах с чистым кислородом на одежде хорошо адсорбируется кислород (физическая адсорбция). И при наличии искры или пламени одежда легко вспыхивает.
4. Кислород хорошо адсорбируется и абсорбируется техническими мас-лами с образованием взрывчатой смеси. Смесь взрывается самопроизвольно, без источника зажигания (химическая абсорбция).
Тема 4. ВИДЫ ГОРЕНИЯ.
По разным признакам и особенностям процессы горения можно разде-лить на следующие виды:
По агрегатному состоянию горючего вещества:
- горение газов;
- горение жидкостей и плавящихся твердых веществ;
- горение неплавящихся твердых пылевидных и компактных веществ.
По фазовому составу компонентов:
- гомогенное горение;
- гетерогенное горение;
- горение взрывчатых веществ.
По подготовленности горючей смеси:
- диффузионное горение (пожар);
- кинетическое горение (взрыв).
По динамике фронта пламени:
- стационарное;
- нестационарное.
По характеру движения газов:
- ламинарное;
- турбулентное.
По степени сгорания горючего вещества:
- полное;
- неполное.
По скорости распространения пламени:
- нормальное;
- дефлаграционное;
- детонационное.
Рассмотрим подробнее эти виды.
В зависимости от агрегатного состояния горючего вещества различают горение газов, жидкостей, пылевидных и компактных твердых веществ.
Согласно ГОСТ 12.1.044-89:
1. Газы – это вещества, критическая температура которых менее 50 оС. Ткр – это минимальная температура нагрева 1 моля вещества в закрытом со-суде, при котором оно полностью превращается в пар (см. § 2.3).
2. Жидкости – это вещества с температурой плавления (каплепадения) менее 50 оС (см. § 2.5).
3. Твердые вещества – это вещества с температурой плавления (капле-падения) более 50 0С.
4. Пыли – это измельченные твердые вещества с размером частиц менее 0,85 мм.
Зона, в которой происходит химическая реакция в горючей смеси, т.е. горение, называется фронтом пламени.
Рассмотрим процессы горения в воздушной среде на примерах.
Горение газов в газовой горелке.Тут наблюдаются 3 зоны пламени (рис. 12.):
Рис. 12. Схема горения газа: 1 – прозрач-ный конус – это исходный нагревается газ (до температуры самовоспламенения); 2 – светящаяся зона фронта пламени; 3 – про-дукты сгорания (бывают почти невидимы при полном сгорании газов и, особенно при горении водорода, когда не образуется са-жа).
Ширина фронта пламени в газовых смесях составляет десятки доли миллиметра.
Горение жидкостей в открытом сосуде.При горении в открытом со-суде имеются 4 зоны (рис. 13):
Рис. 13. Горение жидкости: 1 – жид-кость; 2 – пары жидкости (темные участки); 3 – фронт пламени; 4 – про-дукты горения (дым).
Ширина фронта пламени в этом случае больше, т.е. реакция протекает медленнее.
Горение плавящихся твердых веществ.Рассмотрим горение свечи. В данном случае наблюдается 6 зон (рис. 14):
Рис. 14. Горение свечи: 1 – твердый воск; 2 – расплав-ленный (жидкий) воск; 3 – темный прозрачный слой паров; 4 – фронт пламени; 5 – продукты горения (дым); 6 – фитиль.
Горящий фитиль служит для стабилизации горения. В него впитывается жидкость, поднимается по нему, испаряется и горит. Ширина фронта пламе-ни увеличивается, что увеличивает площадь светимости, так как используют-ся более сложные углеводороды, которые, испаряясь, распадаются, а потом уже вступают в реакцию.
Горение неплавящихся твердых веществ.Этот вид горения рассмот-рим на примере горения спички и сигареты (рис. 15 и 16).
Здесь также имеется 5 участков:
Рис. 15. Горение спички: 1 – свежая древесина; 2 – обуг-ленная древесина; 3 – газы (газифицированные или испа-рившиеся летучие вещества) - это темноватая прозрачная зона; 4 – фронт пламени; 5 – продукты сгорания (дым).
Видно, что обгоревший участок спички намного тоньше и имеет чер-ный цвет. Это значит, что часть спички обуглилась, т.е. осталась нелетучая часть, а летучая часть испарилась и сгорела. Скорость горения угля значи-тельно медленнее, чем газов, поэтому он не успевает полностью выгореть.
Рис.16. Горение сигареты: 1 – исходная табач-ная смесь; 2 – тлеющий участок без фронта пламени; 3 – дым, т.е. продукт сгоревших час-тиц; 4 – втягиваемый в легкие дым, который представляет собой в основном газифицирован-ные продукты; 5 – смола, сконденсировавшаяся на фильтре.
Беспламенное термоокислительное разложение вещества называется тлением. Оно возникает при недостаточной диффузии кислорода в зону го-рения и может протекать даже при очень малом его количестве (1-2%). Дым имеет сизый, а не черный цвет. Значит в нем больше газифицированных, а не сгоревших веществ.
Поверхность пепла почти белая. Значит, при достаточном поступлении кислорода происходит полное сгорание. Но внутри и на границе горящего слоя со свежими – черное вещество. Это свидетельствует о неполном сгора-нии обугленных частиц. Кстати, на фильтре конденсируются пары улету-чившихся смолистых веществ.
Подобный вид горения наблюдается при горении кокса, т.е. угля, из ко-торого удалены летучие вещества (газы, смолы), или графита.
Таким образом, процесс горения газов, жидкостей и большинства твер-дых веществ протекает в газообразном виде и сопровождается пламенем. Не-которые твердые вещества, в том числе имеющие склонность к самовозгора-нию, горят в виде тления на поверхности и внутри материала.
Горение пылевидных веществ.Горение слоя пыли происходит так же, как и в компактном состоянии, только скорость горения возрастает из-за увеличения поверхности контакта с воздухом.
Горение пылевидных веществ в виде аэровзвеси (пылевого облака) мо-жет протекать в виде искр, т.е. горения отдельных частиц, в случае малого содержания летучих веществ, не способных при испарении образовать доста-точное количество газов для единого фронта пламени.
Если образуется достаточное количество газифицированных летучих веществ, то возникает пламенное горение.
Горение взрывчатых веществ.К данному виду относится горение взрывчатки и пороха, так называемых конденсированных веществ, в которых уже находится химически или механически связанные горючее и окислитель. Например: у тринитротолуола (тротила) C7H5O6N3×C7H5×3NO2 окислителями служат O2 и NO2; в составе пороха – сера, селитра, уголь; в составе само-дельной взрывчатки алюминиевая пудра и аммиачная селитра, связующее – соляровое масло.