Химический потенциал.
В системах.
Направление процессов открытых многокомпонентных
Выведенное уравнение для закрытых систем:
σW’=0
dU =TdS – pdV
dH =TdS+VdP
dA= - SdT – pdV
dG= - SdT + Vdp
Эти выражения не дают полной характеристики закрытых систем. Они справедливы в случае однокомпонентных систем. А для полного описания многокомпонентных систем вводится переменная число моль вещества.
U=f(S, V, n1, n2…ni)
H=f(S, P, n1, n2…ni)
A=T, V
G= (T, P, n1, n2…ni)
=
Химический потенциал i -го компонента в данной системе равен изменению числа моль i –го компонента на 1 при условии постоянства S, V и чисел моль всех остальных компонентов.
Физический смысл-скорость изменения внутренней энергии с изменением числа моль.
Химический потенциал i-го компонента данной системы равен частной производной от любой характеристической функции по числу моль i-го компонента, при условии постоянства соответствующих параметров системы.
Химический потенциал равен мольному произведению функции Гиббса в смеси при добавлении к ней i-го компонента.
dU =TdS-pdV+
dH =TdS+Vsp+
dA = - SdT-pdV+
dG = - SdT+Vdp+
Критерии направления и равноправия в открытых системах:
d d
d d
d d
d d
Но законы термодинамики применимы только к закрытым системам, поэтому чтобы стало возможным сочетание 1 и 2 необходимо ввести дополнительное условие, а именно то, что обязательным ограничением для использования законов термодинамики является условие сохранения постоянства общей массы системы. Гиббс предложил рассматривать в целом закрытую систему, как совокупность открытых подсистем, считая, что в целом масса систем остается постоянной, а происходит её перераспределение между её открытыми подсистемами.