Теория дегидратации (обезвоживания) двуводного гипса
Сырье для гипсовых вяжущих
Классификация
Гипсовые вяжущие: Сырье, технология
Лекция №2
Гидратационные вяжущие:
Гипсовые вяжущие – группа воздушных вяжущих, для производства которых используют сырье, содержащее сульфат кальция.
В зависимости от способа получения, а также особенностей твердения гипсовые вяжущие делят на 4 группы:
1 – низкообжиговые гипсовые вяжущие – быстросхватывающиеся и быстротвердеющие – состоят из полуводного сульфата кальция. Это строительный, формовочный, высокопрочный и медицинский гипс. Эти вяжущие получают обжигом гипсового камня при 120-160 0С, либо обработкой паром при избыточном давлении 1,3-7 ат.
2 – высокообжиговые - медленно схватывающиеся и медленно твердеющие, в состав которых входит преимущественно безводный сульфат кальция. Это ангидритовый цемент, высокообжиговый гипс. Эти вяжущие получают обжигом при температуре свыше 600 0С.
3 – безобжиговые –
4 – смешанные -
Традиционное сырье – природный гипсовый камень CaSO4*2H2O. Реже используется безводный гипс – ангидрит и различные гипсосодержание породы.
Природный гипс (гипсовый камень) – светлый (может быть от белого до сероватого или желтоватого) минерал твердостью 2 по Моосу, истинная плотность 2,3-2,4 г/см3, теплопроводность низкая.
Ангидрит – природная модификация гипса. Твердость 3-3,5. Плотность 2,9-3,1 г/см3.
Залежи гипсовых широко распространены во всех частях земного шара. Содержание основного минерала в породе от 65 до 100 % в зависимости от месторождения. Примеси – оксиды кремния, алюминия, железа, магния.
Гипсосодержащие породы – представляют собой смесь гипса с песчано-глинистыми или известково-глинистыми примесями – глиногипс, гажа, ганч. Состав их непостоянен, что резко ограничивает их применение.
В последнее время значительное внимание уделяют развитию технологий получения гипсовых вяжущих из гипсосодержащих отходов промышленности (фосфогипс, борогипс, титаногипс и др.). Фосфогипс – отход производства фосфорных удобрений.
Технические требования на основное сырье для производства гипса регламентирует «ГОСТ 4013-82. Камень гипсовый и гипсоангидритовый для производства вяжущих материалов. Технические условия». Согласно этому стандарту в зависимости от содержания двуводного сульфата кальция гипсовый камень делится на 3 сорта:
1 сорт – содержание CaSO4*2H2O не менее 90 %
2 сорт – не менее 75 %
3 сорт – не менее 65 %.
В зависимости от условий обезвоживания гипсового сырья образуются различные модификационные формы продуктов дегидратации:
· Двугидрат при 107 0С переходит в β-модификацию полугидрата. Выход воды в виде пара приводит к механическому диспергированию зерен. Поэтому β-полугидрат отличается высокой дисперсностью, что обусловливает его высокую водопотребность. Он энергично присоединяет воду, быстро схватывается и твердее.
· В замкнутом пространстве (автоклав) или в растворе при 115 0С двугидрат переходит в α-модификацию полугидрата. Вода при этом удаляется в жидком состоянии, зерна не разрушаются и α-полугидрат состоит из крупных кристаллов, обладает меньшей водопотребностью, а следовательно и более высокой прочностью.
· При температурах 220 и 300 0С α- и β- полугидраты переходят в α- и β- растворимые ангидриты, которые обладают повышенной водопотребностью, малой прочностью и очень короткими сроками схватывания. Поэтому в технологии получения строительного гипса следует избегать нагрева свыше 180 0С.
· При нагревании выше 450 0С α- и β-растворимые ангидриты переходят в γ-нерастворимый ангидрит, аналог природного. Он не гидратируется и не твердеет, поэтому его называют намертво обожженным
· При температуре выше 750 0С начинается частичное разложение ангидрита с выделением СаО. Гипс опять приобретает способность схватываться и твердеть. Однако процесс схватывания происходит медленно.
Исходя из схемы дегидратации двуводного гипса следует, что на его основе можно получать различные типы вяжущих:
· При нагреве в атмосферных условиях при 120-170 0С – строительный гипс
· При нагреве в автоклавах под давлением 1,3-7 ат – высокопрочный гипс
· При нагреве выше 750 0С – высокообжиговый (эстрих) гипс – медленно схватывающееся и медленно твердеющее вяжущее.