Составы на основе сульфаминовой кислоты
Применяемое оборудование
Пенокислотная обработка
Для наиболее глубокого проникновения соляной кислоты в пласт применяют пенокислотные обработки. При этом в скважину закачивают аэрированный раствор поверхностно-активных веществ в виде пены.
Применение кислотных пен имеет следующие преимущества перед обычной кислотной обработкой:
1) замедляется растворение карбонатного материала в кислотной пене, что способствует более глубокому проникновению активной кислоты в пласт — в результате приобщаются к дренированию удаленные от скважины участки пласта, ранее не охваченные процессом фильтрации;
2) малая плотность кислотных пен (около 400 кг/м3) и их повышенная вязкость позволяют существенно увеличить площадь воздействия кислотой на всю вскрытую продуктивную мощность пласта;
3) улучшаются условия очистки ПЗП пласта от продуктов реакции: присутствие поверхностно-активных веществ снижает поверхностное натяжение как активной, так и отработавшей соляной кислоты на границе с нефтью, а наличие сжатого воздуха в отреагировавшем растворе, расширяющегося во много раз при освоении скважин (при снижении забойного давления), улучшает условия и качество освоения.
Аэратор — устройство, в котором происходит активное перемешивание раствора кислоты с воздухом (азотом) и образование пены. Степень аэрации, или объем воздуха на 1 м3 кислотного раствора обычно принимается в пределах 10—15 м3.
При пенокислотных обработках, в зависимости от того, на нагнетательной или добывающей скважине они проводятся, применяют, соответственно, ПАВтипа Неонол или Сульфанол в концентрации 0,5-1%.
В качестве кислотного агрегата и компрессора используют агрегат BJ-344, предназначеный для подогрева и закачки жидкостей в пласт и оборудованный компрессором, развивающим давление до 70 атм. Сам агрегат способен развивать давление до 700 атм.
Обработку начинают с подачи в скважину при открытой затруб-ной задвижке раствора кислоты заданной концентрации, содержащей ПАВ, на небольшой скорости. Затем начинают подачу воздуха (азота), выводя компрессор на заданную производительность.
Объем закаченной композиции оценивают по объему вытесненной через затрубье жидкости. Когда пена заполнит весь объем НКТ, затрубная задвижка закрывается, начинается продавка пенокислоты в пласт оставшейся соляной кислотой и продавочной жидкостью.
Широкое распространение метода кислотных обработок при испытании скважин на отдаленных месторождениях сдерживается из-за невозможности транспортировки кислотных растворов. В известной мере эти трудности можно преодолеть, если для обработки пласта использовать порошкообразные кислоты и их окиси. В связи с выше изложенным, целесообразно остановиться на применении сульфаминовой кислоты для обработки карбонатных пород-коллекторов и смеси сульфаминовой кислоты с БФА - для обработки терригенных коллекторов.
Положительным свойством сульфаминовой кислоты является ее слабая коррозионная активность по отношению к черным и цветным металлам, по сравнению с другими минеральными кислотами. Результаты экспериментальных исследований, проведенных во ВНИИ-нефти, показали, что коррозионная активность сульфаминовой кислоты в отношении стали в 4,2 раза меньше, чем активность соляной кислоты.
Воздействие водных растворов сульфаминовой кислоты на карбонатные породы (известняки и доломиты) аналогично вохдействию соляной кислоты. Растворение кальцита и доломита в HS03NH2идет согласно следующим уравнениям реакции:
2HS03NH2+ СаСОз - (NH2C03)2Са + Н20+ С02!;
4HS03NH2+ CaMg (С03)2= =(NH2S03)2 Са + (NH2S03)2 Mg + 2Н20+ 2С02!.
Кальциевые и магниевые соли, образующиеся в результате реакции сульфаминовой кислоты, хорошо растворимы в воде (даже в большей степени, чем кристаллы самой кислоты). Отсюда следует вывод, что нет оснований опасаться вторичного закупоривания этими солями образующихся фильтрационных каналов.
Растворимость кристаллов сульфаминовой кислоты в воде ограничена (в 1 м2 воды растворяется 147 кг при 0 °С) и зависит от температуры.
Скорость растворения карбонатных пород в сульфаминовой кислоте примерно в 5 раз ниже, чем в соответствующих растворах соляной кислоты. С этим связана возможность более глубокого проник-
новения в пласт в активном состоянии и, вследствие этого, - увеличение радиуса обрабатываемой зоны.
Необходимое количество Р (в тоннах) порошкообразной HS03NH2 для приготовления заданного объема водного раствора соответствующей концентрации определяется, исходя из следующей зависимости:
P=cV/ 96, (8.1.3)
где с - массовая доля раствора сульфаминовой кислоты, %; V— заданный объем кислотного раствора, м3; 96 — концентрация HS03NH2 в порошке, %.
Применение ПАВ при обработках пласта сульфаминовой кислотой обосновывается необходимостью наиболее полной очистки призабойной зоны скважины от продуктов реакции после обработки, а также уменьшением коррозионного износа скважинного оборудования.
Одним из свойств сульфаминовой кислоты является ее склонность к гидролизу при повышении температуры окружающей среды. Водные растворы сульфаминовой кислоты устойчивы в условиях комнатной температуры, а при повышении ее, начиная с +40 °С, возникает гидролиз:
HS03NH2 + Н20 - HS04NH4.
В процессе гидролиза, как это следует из течения реакции, из раствора HS03NH2 выпадает белый рыхлый нерастворимый осадок и снижается растворимость карбонатной составляющей породы.
Лабораторные исследования показывают, что нарастание скорости гидролиза происходит прямо пропорционально времени выдержки раствора сульфаминовой кислоты в условиях повышенной (по отношению к пороговому значению) температуры, а также по мере нарастания последней. Так, полный (100%) гидролиз HS03NH2 происходит после 8-9-часовой выдержки кислоты при температуре 75-80 °С.
Исходя из этого, невозможно применение сульфаминовой кислоты для кислотных ванн. При закачке же в пласт время реагирования кислоты значительно меньше времени ее гидролиза.
На практике применяют сульфаминовую кислоту не в чистом виде, а в составе сухой кислотной композиции СХК (ХИМЕКО-ГАНГ).