КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
ЗАДАЧИ
130.Вычислите константу гидролиза в 0,1 М растворе формиата натрия HCOONa. Какова степень гидролиза соли и рН раствора?
131.Вычислите константу гидролиза в 0,001 М растворе КCIO2. Каковы степень гидролиза соли и рН раствора?
132.Вычислите константу гидролиза в 0,1 М растворе хлорида аммония. Каковы степень гидролиза соли в 0,1 М растворе и рН раствора?
133.Вычислите рН и степень гидролиза 0,1 М раствора NaF.
134.Вычислите константу гидролиза карбоната натрия, степень гидролиза соли в 0,1 М растворе и рН раствора.
135.Вычислите константу гидролиза ортофосфата натрия. Каково значение рН: а) в 2,4 М растворе Nа3РО4; б) в 0,1 М растворе той же соли? Определите в обоих случаях степень гидролиза соли.
136.Вычислите константу гидролиза сульфита натрия, степень гидролиза соли в 0,1 М растворе и рН раствора.
137.Вычислите рН и степень гидролиза в 0,3 М растворе ZnCl2.
138.Вычислите рН и степень гидролиза в;0,02 М растворе Fe(NO3)3.
139.Вычислить константу гидролиза фторида калия, определить степень гидролиза этой соли в 0,01 М растворе и рН раствора.
140.Вычислить константу гидролиза хлорида аммония, определить степень гидролиза этой соли в 0,01 М растворе и рН раствора.
141.Определить рН 0,02 N. раствора соды Nа2СО3, учитывая только первую ступень гидролиза.
142.Сравните степень гидролиза соли и рН среды в 0,1 М и 0,001 М растворах цианида калия.
Комплексными соединениями называются определенные химические соединения, образованные сочетанием отдельных компонентов и представляющие собой сложные ионы или молекулы, способные к существованию, как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии.
В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразователем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены (координированы) противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число σ-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу σ-связей, образуемых лигандом с комплексообразователем, лиганды делятся на моно-, ди- и более дентатные лиганды.
Рассмотрим строение комплексной соли на примере гексацианоферрата (2) калия:K4[Fe+2(CN-)6]4-: ион Fe+2 – центральный ион или комплексообразователь; анион CN- - лиганд или аденд; 6 – координационное число; [Fe+2(CN)6]4 – комплексный отрицательно заряженный анион или внутренняя сфера; ионы K+ являются противоионами комплексного иона, и составляют внешнююсферу. Внешняя сфера содержит положительно заряженные ионы (если внутренняя сфера комплексного соединения заряжена отрицательно) или отрицательно заряженные ионы (если комплексный ион заряжен положительно); в случае незаряженной внутренней сферы внешняя сфера отсутствует. При вычислении заряда комплексного иона следует исходить из того, что этот заряд равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов; при этом заряд комплексообразователя равен степени окисления (–1 * 6) - +2 = -4.
Ионы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом, в основном, силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов по уравнению.
K4[Fe(CN-)6] ↔ 4К+ + [Fe(CN)6]4-, αдис≈1 .
первичная диссоциация ------------à равновесие
Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени, подобно слабым электролитампоуравнению:
[Fe(CN)6]4- ↔ Fe+2 + 6CN-αдис <<1 вторичная диссоциация <----------- равновесие