Лекция № 25
Галогенопроизводные со связью С(sp3)-галоген.
· Галогенарены. Номенклатура, строение и реакционная способность атома галогена, связанного с ароматическим ядром. Физические и спектральные свойства. Получение галогенаренов прямым галогенированием аренов, с использованием солей диазония. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматическом ряду. Влияние заместителей на подвижность галогена в ароматическом ядре. Галогены как ориентанты в реакциях электрофильного ароматического замещения. Реакции с металлами и их использование в органическом синтезе.
Галогенопроизводные со связью С(sp2)-галоген.
Галогенарены (ароматические галогенопроизводные)
К этой группе галогенопроизводных принадлежат вещества, в которых атом галогена связан непосредственно с углеродом ароматического цикла.
Их относят к галогенопроизводным с пониженной реакционной способностью. Рассмотрим строение галогенноаренов и причины их низкой реакционной способности.
Галогены обладают положительным мезомерным эффектом (+М), находятся в сопряжении с ароматическим кольцом и электронная плотность частично втянута в цикл. Связь углерод-галоген частично двойная, значительно прочнее связи углерод (sp3)-галоген.
В реакциях ароматического электрофильного замещения галогены являются дезактивирующими заместителями и орто-пара-ориентантами (см. разд. «Бензол»).
Галогеноарены (с меньшей охотой, чем галогеноалканы) вступают в реакции с металлами. Это свойства используют для получения гомологов бензола по реакции Вюрца-Фиттига.
Разделение образующейся в реакции смеси не представляет особой сложность, вследствие заметных различий физических свойств.
Реакции ароматических галогенопроизводных с магнием используется для получения реактивов Гриньяра, применение которых будет описано в следующих разделах.
