Гомоядерные полианионы.

Известно, что растворимость иода в воде мала ( 2 ), но резко возрастает при добавлении к раствору KI. Причина увеличения растворимости связана с образованием полииодид-ионов:

(или KI_2n+1 , n = 1,2,3,4).

При 25^оС константа равновесия этого процесса равна 725 (моль/л)^-1. Ион может иметь линейное симметричное (кристаллы [As(C₆H₅)₄]⁺I) или несимметричное (кристаллы ) строение. Известно также, что качественная реакция на иод - темно-синее окрашивание крахмала - обусловлена взаимодействием аниона самилозой крахмала. Полииодид-ионы - построены из плоских зигзагообразных цепей и стабилизируются в кристаллической решетке большими катионами. Известны и полихлорид-ионы, например, PCl₅, полученный прямым синтезом, имеет желтый цвет из-за присутствия ионов .

Устойчивость полигалогенидных комплексов с одним и тем же катионом падает с уменьшением размера атома галогена, то есть в ряду I-Br-Cl. Так, например, константы образования тригалогенид-ионов в водных растворах при 25⁰С

равны 140 (I), 17 (Br) и 0.2 (Cl).

Известны и смешанные полианионы.Их синтезируют, например, по реакции между галогенидом металла и галогеном:

CsBr + Cl₂ = CsBrCl₂.