Химические свойства МГС.
По химическим свойствам межгалогенные соединения ХYn похожи на простые вещества Х2, но скорости реакций с участием МГС оказываются больше. Рассмотрим основные типы химических превращений соединений ХYn.
На рис.12 представлены химические свойства ХY3.
1.Взаимодействие с водой. Так же, как галогены и многие галогениды неметаллов, МГС при взаимодействии с водой образуют галогеноводородную кислоту HY более электроотрицательного галогена (Y) и оксокислоту менее электроотрицательного атома Х и в той же степени окисления, что и в исходном соединении XYn, например, при Х = Br, Y = F, n= 5:
.
Если же оксокислота HXOn неустойчива (Х = Br(III), I (III)), то происходит ее диспропорционирование ( см. 9 и 10 ), например:
5ICl3 + 9H2О = 3HIO3 + I2 + 15HCl ) (в присутствии концентрированной HCl процесс протекает более сложно ):
В случае фторидов XFn процесс гидролиза можно остановить на промежуточной стадии с образованием оксофторидов, например,
ClF5 + 2H2O = FClO2 + 4HF
IF7 + H2O = IOF5 + 2 HF
Рис.12. Химические свойства XY3 .
2.При взаимодействии соединений XYn с растворами щелочей образуются соли соответствующих кислот:
IF5 + 6KOH = 5KF + KIO3 + 3H2O
ClF + 3KOH = KF + KClO +H2O
3ICl3 + 12NaOH = 2NaIO3 + NaI +9NaCl + 6H2O.
3.МГС, как и простые вещества - галогены, а также их соединения с положительной степенью окисления являются сильными окислителями и часто окисляют металлы до высших степеней окисления, например,
2Co + 6ClF = 2CoF3 + 3Cl2
4. Соединения XYn способны присоединять или терять галогенид ион . При этом образуются анионы или катионы , которые по строению и свойствам близки к гомоядерным поликатионам и полианионам галогенов 12.3 и 12.4 ). Например, в концентрированной соляной кислоте ICl3 образует гидратированную тетрахлороиодную кислоту, которая выделяется из раствора в виде неустойчивых на воздухе оранжевых пластинчатых кристаллов:
4H2O + ICl3 + HCl = H[ICl4]. 4H2O
Ее же можно получить пропусканием Cl2 через суспензию I2 в концентрированной HCl:
I2 + 3Cl2 + 2HCl + 8H2O = 2H[ICl4]·4H2O
Соли - тетрахлориодаты - более устойчивы. Так, K[ICl4] плавится при 116оС с разложением, отщепляя хлор (KICl2 разлагается при 215оС на KCl, I2 иCl2.)
KICl4 KICl2 + Cl2.
Соль состава K[ICl4]. 2H2O легко образуется в виде желтых игл при пропускании хлора через подкисленный HCl концентрированный раствор KI:
KI + 2Cl2 + 2H2O = K[ICl4]. 2H2O
или с помощью реакций
2KClO3 + I2 + 12HClконц 2K[ICl4]. 2H2O + 3Cl2 + 2H2O
KIO3 + 6HClконц = K[ICl4]. 2H2O + Cl2 + H2O.