Кислотные свойства. Индукционный эффект.
Таблица 7.Строение и свойства оксокислот хлора.
| Формула кислоты | HClO | HClO2 | HClO3 | HClO4 |
Длина связи Cl-O, 
| 1.69 | 1.64 | 1.57 | 1.45 |
| Углы |  HOCl=103o
| OСlO=111o
| OClO=107o
| OClO=105.6o
|
| Eсвязи Cl-O, кДж/моль | 209.0 | 244.5 | 243.7 | |
| рКa 25оС | 7.5 | 2.0 | -1.2 | -10 |
Ео, B 
| 1.63 | 1.63 | 1.47 | 1.34 |
Следует отметить уменьшение межатомного расстояния и увеличение энергии связи Cl-O в анионах по мере увеличения в них числа атомов кислорода. С позиции метода МО ЛКАО это связано с увеличением числа электронов на связывающих молекулярных орбиталях. С точки зрения метода валентных связей (МВС), повышение прочности связи Cl-O в ряду HClO-
может быть связано с увеличением связывания за счет вакантных 
, 
-орбиталей хлора и электронов 2рх - и 2рy-орбиталей кислорода, не участвующих в образовании 
-связей.
Из сопоставления величин рКa, приведенных в табл.7, следует, что легкость отщепления протона в оксокислотах уменьшается в ряду HClO4>HClO3>HClO2>HClO. Правила, характеризующие силу оксокислот, сформулированы Л.Полингом. Первое правило: величина первой константы диссоциации оксокислот (HO)nXOm определяется числом m концевых, негидроксильных атомов кислорода. Величину константы диссоциации pK1 = = -lgK1 для кислот (HO)nXOm можно оценить по уравнению рК1 = 8-5m. Это правило качественно объясняют так называемым индукционным эффектом. Индукционный эффект заключается в том, что более электроотрицательный концевой (негидроксильный) атом кислорода оттягивает на себя электронную плотность от атома хлора. Атом хлора с увеличенным положительным зарядом, в свою очередь, оттягивает электроны от атома кислорода гидроксильной группы. Таким образом, концевой атом кислорода понижает электронную плотность на связи Н-О, ослабляет ее и, тем самым, увеличивает легкость отщепления протона молекулами воды.
По мере перехода от HClO к HClO4 число концевых атомов кислорода и индукционный эффект увеличиваются, а сила кислот, соответственно, возрастает.
Второе правило Полинга касается величин констант диссоциации многоосновных кислот (HO)nXOm, где n>1: последовательные константы диссоциации К1, К2, К3, ј находятся в отношении 1: 10-5: 10-10. Это правило является эмпирическим, а уменьшение величин констант диссоциации обусловлено увеличением заряда аниона.