Селективность реакций
Во многих случаях в органическом соединении присутствуют несколько неравноценных реакционных центров. В зависимости от строения продуктов реакции говорят о региоселективности, хемоселективности и стереоселективности реакции.
Региоселективность — предпочтительное протекание реакции по одному из нескольких реакционных центров молекулы.
Например, при взаимодействии пропана с бромом при УФ облучении в реакции преимущественно участвует один реакционный центр — связь С—Н вторичного атома углерода.
СН3—СН2—СН3 + Вr2 hv 120°С СН3—СНВr—СН3 + НВr
Пропан 2-Бромпропан
Второй возможный изомер, 1-бромпропан, в этом процессе практически не образуется.
Хемоселективность — предпочтительное протекание реакции по одной из родственных функциональных групп.
Например, из двух нижеприведенных реакций с участием п-гидроксибензилового спирта только взаимодействие его с гидроксидом натрия относится к хемоселективным процессам.
Стереоселективность — предпочтительное образование в реакции одного из нескольких возможных стереоизомеров.
Например, при катализируемом ферментом присоединении воды к фумаровой кислоте in vivo образуется только один из двух возможных здесь стереоизомеров — L-яблочная кислота
На способность соединений вступать в реакции также оказывают влияние индукционный и мезомерный эффекты заместителей.
Контрольные задания
1. Какая из кислот обладает самыми сильными кислотными свойствами:
а) уксусная; б) трибромуксусная; в) бромуксусная; г) стеариновая?
2. Какой электронный эффект атома галогена является причиной изменения кислотности у галогенсодержащих кислот: 1) положительный индукционный, 2) отрицательный индукционный, 3) положительный мезомерный, 4) отрицательный мезомерный?
3. Какое из соединений обладает более выраженными основными свойствами:
а) метиламин, б) диметиламин, в) анилин, г) 4-нитроанилин.
4. Укажите электронные эффекты (электронный эффект) метильного радикала:
1) положительный мезомерный; 2) отрицательный мезомерный; 3) нет эффекта,
4) положительный индуктивный; 5) отрицательный индуктивный.
5. К какому типу относится реакция гидролиза галогенпроизводных углеводородов:
СН3–СН2С1 + NaOH(водный р-р) ® СН3–СН2ОН + NaC1
а) электрофильное присоединение; б) нуклеофильное замещение;
в) элиминирование; г) электрофильное замещение; д) радикальное замещение.
6. По какому механизму протекает реакция синтеза кислоты из альдегида:
а) радикального замещения; б) нуклеофильного присоединения;
в) радикального присоединения; в) электрофильного присоединения;
г) электрофильного замещения; д) окисления-восстановления?
7. При обесцвечивании пропеном бромной воды образуется: 1,2-дибромпропан
К какому типу реакций относится взаимодействие пропена с водой в присутствии серной кислоты: 1) замещение; 2) элиминирование; 3) разложение; 4) присоединение