ЛЕКЦИЯ 5
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Среди веществ, производящих раздражающее действие на организм человека, имеется большая группа соединений- лакриматоров( lacrima – лат. – слеза). Их используют в качестве защитных или боевых средств. Одним из самых простых соединений является хлористый бензил( фенилхлорметан).
СН2 –С1 СН2 – ОН + НС1
| + НОН ————> |
хлористый бензил бензиловый спирт
При попадании в глаз, на слизистые оболочки носа, рта быстро проходит гидролиз , выделяющийся хлороводород вызывает сильное слезотечение. Промежуточный карбокатион, образующийся в реакции, устойчив, стабилизирован сопряжением с ароматической электронной системой, реакция протекает по механизму S N 1 . В одинаковых условиях скорость реакции в 99 раз больше по сравнению с хлорэтаном. Обратите внимание, что замещение галогена в хлорбензоле ( хлорбензол + NаОН ) проходит в очень жестких условиях благодаря +М эффекту , который проявляет атомом хлора, в результате чего образуется единая сопряженная система.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2 .
Липоевая кислота , содержащая две тиольные группы, необходима для нормального прохождения реакций цикла Кребса во всех аэробных тканях организма, высокое соднржание отмечено в печени, миокарде, почках. Используют как лекарственный препарат в профилактических целях и при заболеваниях: атеросклерозе, гепатитах, диабете, ожирении.
8 7 6 1
СН2 – СН2 –СН – (СН2 )4– СООН 8 7 6 1
| | + ФАД <————> СН2 – СН2 –СН – (СН2 )4– СООН
SH SH | |
S ——— S + ФАДН2
Дигидролипоевая кислота Дегидролипоевая кислота
восстановленная форма - окисленная форма -
6,8- димеркаптооктановая кислота циклический
Для проверки усвоения темы рекомендуем выполнить задания:
1. Сравните устойчивость двух промежуточных карбокатионов , которые могут
образоваться при гидратации кротоновой кислоты ( 2 - бутеновой кислоты ). Назовите механизм реакции. Соответствует ли строение получаемой 3-гидроксибутановой кислоты представлению о механизме реакции ?
2. Известно. что в организме человека происходит окисление аминокислоты цистеина
( 2-амино-3-меркаптопропановой кислоты) и образование аминокислоты цистина, которая хуже, чем цистеин, растворима в воде и может кристаллизоваться при болезни цистинурии в мочевом пузыре. Запишите уравнение реакции окисления цистеина.
3. Пара соединений: восстановленная форма гидрохинон ( 1,4- дигидроксибензол) и его окисленная форма хинон, участвуют в переносе электронов во внутренней мембране митохондрий при синтезе АТФ в аэробных условиях. Напишите формулы названных веществ.
4. Назовите механизм реакции образования медиатора ацетилхолина:
АцетилКоА+ холин ————> ацетилхолин + КоА
Напишите формулы трех выделенных соединений.
5. Назовите механизм реакции и запишите уравнение реакции гидролиза
ацетилхолина.
6. Сравните активность пировиноградной кислоты и уксусного альдегида при
взаимодействии с циановодородом. Запишите уравнения и назовите механизм реакции
7. Строение азометина С6Н5 – СН = N – C6 H5Напишите реакцию образования этого соединения. Назовите механизм реакции. Какой витамин образует основания Шиффа в процессе ферментативного катализа?.