Современные представления о строении бензола

Этот набор химических свойств стали называть ароматическими свойствами, а вещества, обладающими этими свойствами- ароматическими.

Электрофильному) механизму

Способность к реакциям замещения в растворе по ионному( катионному,

Устойчивость, несмотря на высокую степень ненасыщенности, к действию раствора брома ( в воде или тетрахлорметане), что означало неспособность к реакциям присоединения в условиях, типичных для алкенов и полиенов.

Устойчивость к действию окислителя перманганата калия в растворе.

Название возникло благодаря запаху бензальдегида , эфиров бензойной кислоты. которые содержатся в пахучих маслах и бальзамах. ( на самом деле, запах бензола не столь приятный, «ароматичный»)

 

 

Рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола обнаружил, что молекула бензола

• имеет плоское ( планарное) строение

• правильный шестичленный цикл

|• углы между всеми связями равны 120

• длина всех связей С-С одинаковая , равна 1,39А и имеет среднее значение

между длиной одинарной связи 1,54А и длиной двойной связи 1,34 .

 

Эти научные данные следует объяснить образованием общей электронной системы, состоящей из 6 электронов (ароматический секстет ) . Электронная плотность равномерно распределена между атомами углерода, которые находятся в sp²-гибридном состоянии. Максимум электронной плотности негибридизованных р-орбиталей находится над и под плоскостью бензольного кольца.

 

s-скелет лежит в плоскости

 

р_Z-АО (Sp²) располагаются перпендикулярно этой плоскости и параллельно друг другу, образуя единое делокализованное электронное облако из 6 электронов, максимум электронной плотности р-электронов располагается над и под плоскость s-скелета.

 

 

Образование общей π-электронной системы в бензоле относится к явлению делокализации.

Устойчивость бензола за счет делокализации электронов повышается на 36,6 ккал\моль( 150 кдж\моль). Эта величина носит название - энергия делокализации

( энергия резонанса) . Возникает повышенная термодинамическая устойчивость.

Повышенной термодинамической устойчивостью , а следовательно, и ароматическими свойствами обладают только те циклические соединения, которые имеют :

• плоское строение

• сопряженную систему связей

•число π -электронов в сопряженной системе N(π ) = 4n+2 , где n-целое число 1,2,3.4 и т.д., получаются значения N= 6, 10, 14, 18 и т. д.

Формула N(π ) = 4n+2 носит название « правило Хюккеля».

Ароматические свойства сохраняют гомологи и производные бензола, содержащие один или несколько заместителей в бензольном кольце.

Правило Хюккеля применимо и для полиядерных углеводородов с конденсированными циклами. К ним следует отнести нафталин

( 10 π -электронов, 5 двойных связей) , изомеры фенантрен и антрацен ( 14 π -электронов, 7 двойных связей). В отличие от бензола в этих циклах нет равномерного распределения электронной плотности.

 

Бензол	Нафталин
Фенантрен	Антрацен