Структура комплексных соединений по Вернеру.

Комплексные соединения состоят из внешней и внутренней сферы, внутреннюю сферу комплексного соединения составляют ион-комплексообразователь и лиганды. Комплексообразователем являются, чаще всего, d-элементы или амфотерные металлы. Лигандами являются нейтральные молекулы или отрицательно заряженные ионы. Количество лигандов определяется координационным числом комплексообразователя, которое, как правило, равно удвоенной валентности иона-комплексообразователя. Лиганды бывают монодентантными и полидентантными. Дентантность лиганда определяется числом координационных мест, которые лиганд занимает в координационной сфере комплексообразователя. Например, F- - монодентантный лиганд, S2O32- - бидентантный лиганд. Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме зарядов составляющих ее ионов. Если внутренняя сфера имеет отрицательный заряд – это анионный комплекс, если положительный – катионный. Катионные комплексы называют по имени иона-комплексообразователя по-русски, в анионных комплексах комплексообразователь называется по-латыни с добавлением суффикса –ат. Связь между внешней и внутренней сферами в комплексном соединении – ионная, во внутренней сфере связь между комплексообразователем и лигандами донорно-акцепторная, при этом комплексообразователь является акцептором, а лиганд – донором электронной пары.

Пример: Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат натрия, анионный комплекс.

1. [Zn(OH)4]2- - внутренняя сфера

2. 2Na+ - внешняя сфера

3. Zn2+ - комплексообразователь

4. OH- - лиганды

5. координационное число – 4

6. связь между внешней и внутренней сферами ионная:

7. связь между ионом Zn2+ и гидроксильными группами – донорно-акцепторная, OH- - доноры, Zn2+ - акцептор.

Zn0: … 3d10 4s2

Zn2+: … 3d10 4s0 p0 d0

 

 
 

 

 


Типы комплексных соединений:

1. Аммино – комплексы (аммиакаты).

Лиганд: NH30 (аммино-)

Пример:

[ Cu2+(NH3)4]SO4 – сульфат тетраамминмеди (II).

Амминокомплексы получаются действием избытка аммиака на соединение, содержащее комплексообразователь.

2. Гидроксо – комплексы

Лиганд: OH- ( гидроксо – )

Na2[Zn(OH)4] - тетрагидроксоцинкат натрия

Получают гидроксо – комплексы действием избытка щелочи на соли амфотерных металлов.

3. Аква – комплексы.

Лиганд: H2O (аква -)

[Co(H2O)6]3+Cl3 – хлорид гексааквакобальта (III).

Получают аква-комплексы кристаллизацией или высаждением из водных растворов.

4. Ацидо – комплексы

Лиганд: анионы кислот – Cl-, F-, CN-, SO32-

K3[Fe3+(CN)6] - гексацианоферрат (III) калия.

Получают действием избытка соли, содержащей лиганд, на соль, содержащую комплексообразователь.