Общие понятия

Контрольные вопросы.

1. Происхождение молекулярных спектров, их вид и аналитическое использование.

2. Схема приборов.

3. Количественные законы: закон Бугера-Ламберта –Бера, условия его применимости; правило аддитивности оптической плотности, его использование.

4. Атомно-абсорбционная спектроскопия, принцип метода и схема прибора, использование и достоинства метода.

 

Хроматографические методы разделения

 

Хроматография – это физико-химический метод разделения компонентов сложных смесей газов, паров, жидкостей, растворенных веществ в динамических условиях.

В процессе разделения компоненты разделяемой смеси многократно распределяются между двумя несмешивающимися фазами. Одна фаза стационарна, ее называют неподвижной фазой (НФ) или сорбентом, она может быть твердой или жидкой. Вторая фаза подвижна (ПФ), ее называют элюентом, обычно это жидкость или газ. Разные вещества обладают различным сродством к ПФ и НФ. Вдоль хроматографической системы активнее перемещаются вещества, обладающие большим сродством к ПФ и меньшим –к НФ.

Хроматографические методы классифицируют по следующим признакам:

1- по агрегатному состоянию фаз – газовая, жидкостная;

2- по механизмам разделения, наиболее распространенными из которых

являются адсорбционный, распределительный, ионообменный. Чаще всего

разделение происходит в результате нескольких одновременно протекающих процессов, но один из ни всегда является доминирующим;

3- аппаратурно ( по форме проведения процесса) – колоночная, капиллярная,

плоскостная ( бумажная, тонкослойная).

Для обеспечения высокой степени селективности необходимо так подобрать ПФ и НФ, чтобы компоненты разделяемой смеси максимально различались по степени

взаимодействия с ПФ и НФ. Это взаимодействие определяется природой веществ и природой ПФ и НФ. Можно выделить два типа взаимодействия специфические (близко действующие) и неспецифические (дальнодействующие). К неспецифическим чисто физическим взаимодействия способны в различной степени все вещества, оно осуществляется за счет дисперсионных и индукционных сил. Дисперсионные силы обусловлены согласованным движением электронов во взаимодействующих молекулах. Мгновенное распределение заряда, отвечающее мгновенному дипольному моменту молекулы вещества индуцирует дипольный момент у молекулы сорбента. Взаимодействие этих моментов есть дисперсионная связь. Силы таких связей невелики, проявляются сильнее для молекул с сопряженными π-связями. Ориентационно-индукционные связи характерны для полярных молекул и относятся к связям средней силы. Они возникают за счет поляризации молекул НФ или ПФ постоянным диполем молекулы вещества.

Специфические взаимодействия значительно сильнее и обусловлены образованием

химических связей компонентов смеси с ПФ или НФ ( ионных, водородных, донорно-акцепторных).

 

Вид хроматографии ПФ НФ Форма Механизм разлеления
Газовая Газо-адсорбционная Газо-жидкостная   г г   тв жидк.   кол, кап. кол., кап.   адсорбционный распределительный
Жидкостная Твердо-жидкостная Жидкость-жидкость Ионный обмен   ж ж ж   тв ж тв   кол, кап. кол., кап. кол., кап   адсорбционный распределительный
Тонкослойная ж ж тв ж Тонкий слой адсорбционный распределительный й
Тонкослойная ж ж тв ж Тонкий слой адсорбционный распределительный
Бумажная ж ж Бумага распределительный