Технология производства сернистого газа
Модуль 2 Технология минеральных кислот
Лекция 6.
Тема 2 Технология производства сернистого газа
Вопросы
Значение серной кислоты и масштабы ее производства
Сырье для получения кислоты, свойства и применение
Технология производства сернистого газа
Основными регионами Казахстана, производящими серную кислоту, являются (по убыванию объемов) следующие области:
• Восточно-Казахстанская;
• Карагандинская;
• Павлодарская;
• Акмолинская.
Производство серной кислоты аккумуляторной имеется в областях:
• Жамбылской;
• Алматинской.
Основными предприятиями-производителями серной кислоты в Казахстане являются: ТОО «Корпорация Казахмыс», АО «Казцинк», АО «НАК «Казатомпром».
Сырьем служит элементарная сера или серосодержащие вещества, из которых может быть выделена сера или получен сернистый ангидрид.
- руды самородной серы
- сернистые соединения металлов
- сернистые соединения природных горючих газов, нефти, угля
- сульфаты
- серосодержащие отходы различных производств.
В некоторых минералах сера содержится в виде соединения с двумя металлами. Медный колчедан (S +Fe +Cu).
В природе сера встречается в виде сульфатов, гипса, мирабилита (Na2SO4+CaSO4). Общее содержание серы в земле 0,1%.
Сера содержится в каменном угле, горючих и топочных газах.
При добычи угля попутно добывается углистый колчедан из прослоек угля, отбираемый при обогащений углей.
Серный колчедан FeS2 (53,44%-46,56% Fe) пирит и реже марказит.
Кроме FeS2 природный серный колчедан содержит примеси соединений Сu, Zn, Pb, As, Ni, Co, Se, Bi, Tu, Cd, карбонаты и сульфаты кальция и магния.
В процессе обжига медных, цинковых, свинцовых руд и концентратов а также руды содержащие драгоценные цветные металлы образуют отходящие газы, а также твердый остаток – огарок поступает на переработку для извлечения цветных металлов.
Отходящие газы содержащие SO3, являются ценным сырьем для производства серной кислоты.
Серу получают из самородных руд, а также из газов содержащих сернистый ангидрид или сероводород, при сжигании S образуется газ с большим содержанием SO2 u O2.
Исходным веществом для производства серной кислоты является сернистый ангидрид (SO2), который образуется в результате сжигания серы или другого серосодержащего сырья.
Переработка SO2 в кислоту включает обязательное его окисление до серного ангидрида (SO3) и последующую адсорбцию его водой.
SO2 + 1/2O2 + H2O = H2SO4 (1)
Скорость взаимодействия сернистого ангидрида с кислородом по реакции (1) в обычных условиях очень мала, поэтому в промышленности ее целесообразно проводить следующими двумя способами:
- контактный метод окисления SO2 кислородом на катализаторе
- нитрозный метод окисления SO2 с помощью оксидов азота, содержащихся в серной кислоте.
В настоящее время контактным методом получают более 95% от всего объема серной кислоты, олеума и 100%-ого серного ангидрида.
Первый этап производства серной кислоты — обжиг сырья для получения сернистого газа.
Сернистым газом называют газовую смесь, содержащую S02, кислород, азот и другие примеси. Содержание в сернистом газе различных компонентов зависит от состава исходного сырья и методов его обжига. Так, при обжиге серного колчедана, содержащего кроме FeS2 еще некоторые количества мышьяка, селена, фтора и других соединений, сернистый газ содержит кроме S02 еще азот N2, кислород О2, примеси серного ангидрида SО3, трехокиси мышьяка As2О3 и селена Se, соединения фтора и др. Если обжиг ведут в механических печах, при одном и том же составе сырья в газе будет меньше SО2 и больше SО3 и мышьяка, чем при обжиге в печах кипящего слоя. При обжиге серы в газе отсутствуют мышьяк, селен, фтор и можно получить самое высокое содержание SО2 и т. д.