Реакции подлинности

  1. Все поглощают ИК-свет, спектры поглощения (плаквенил)
  2. Поглощают свет в УФ-области спектра –для хингамина и плаквенила – 3 максимума при 257, 329 и 343 нм.
  3. ВЭЖХ для плаквенила (по времени удерживания основного пика на хроматограмме СО и анализируемой субстанции).
  4. Реакции с общеалкалоидными осадительными реактивами на третичный атом азота (на хингамин с пикриновой кислотой, Тпл образующегося пикрата)
  5. Осаждение оснований из растворов солей под действием NaOH и определение Тпл основания

 

 

  1. На алкалоиды хинин и хинидин – Талейохинная проба – специфическая реакция, основанная на окислении метокси-группы хинолинового ядра у 6 атома углерода бромной или хлорной водой с образованием продуктов окисления: 5,6-ортохинолинхинона и 5,6,7-тригидроксипроизводного. При последующем добавлении аммиака эти соединения конденсируются в талейохин, который имеет изумрудно-зеленое окрашивание.

 

 

Известными неофицинальными реакциями являются эритрохинная проба и образование герепатита.

  1. Эритрохинная проба протекает под действием бромной воды и в щелочной среде на раствор хинина – появляется красное окрашивание. Реакция в 10 раз чувствительней талейохинной, но окрашивание сохраняется короткое время. Механизм реакции: окисление хинина до производного 5,8-хинолинхинона, который далее взаимодействует с непрореагировавшим хинином через 5 и 7 атомы углерода с образованием эритрохина

 

  1. Водные растворы хинина и хинидина в присутствии серной кислоты имеют голубую флюоресценцию в УФ-свете
  2. Образование герепатита – для хинина и хинидина. К горячему спиртовому раствору хинина, подкисленному , добавляют спиртовой раствор йода, при охлаждении образуются кристаллы герепатита в виде зеленых листочков.

  1. По величине - 3% растворы в 0,1 н HCl. Хинин l-изомер, хинидин d-изомер
  2. Для хингамина и плаквенила – реакции на ковалентно связанный хлор:

а) проба Бельштейна

б) минерализация: путем сжигания в колбе с кислородом или сплавления со смесью

для спекания, затем открываем ионы хлора

  1. Реакции на анионы кислот.

а) Хинина гидрохлорид, хинина дигидрохлорид – на ионы хлора с в растворе

б) Хинина и хинидина сульфат и плаквенил на

в) Хингамин на - ион с молибдатом аммония

Отличить хинин от хинидина можно следующей реакцией:

Одну каплю спиртового раствора соли хинина и хинидина, подкисленного , нанести на фильтровальную бумагу и 30 сек. обрабатывать парами , хинин дает серовато-синее пятно с темно желтым ободком, а хинидин – темно-желтое пятно.

 

Примеси:

Плаквенил – метод ТСХ в сочетании с УФ-спектрофотометрией при определяются – посторонние примеси (сумма примесей не более 1%)

 

Количественное определение:

  1. Для солей хинина по ФС – гравиметрия. Из водного раствора соли осаждают основание раствором NaOH, осадок извлекается , хлороформ отгоняют, осадок взвешивают и вес осадка умножают на , и определяют соответственно содержание определенных веществ во взятой навеске.
  2. Кислотно-основное титрование в неводных средах по МФ в среде ледяной с добавлением

1) для гидрохлоридов в присутствии Э=М/2

 

 

2) Э=М/2

 

3) для сульфатов хинина и хинидина. Э=М/3

 

 

 

для плаквенила. Э=М.м.

 

 

 

4) для хингамина в среде и .Э=М/2

 

 

  1. Алкалиметрия. Титрант 0,1 н. NaOH, индикатор ф/ф в присутствии спирто-хлорофомной смеси. Для гидрохлоридов Э=М.м., дигидрохлоридов Э=М/2, для сульфатов Э=М/2, для хингамина:

1. Э=М/2

2. Э=М/4

  1. Для хинина гидрохлорида и дигидрохлорида – аргентометрия: метод Фаянса, Фольгарда, меркуриметрия.

Э=М.м – гидрохлоридов Э=М/2-дигидрохлоридов

1) ВЭЖХ (плаквенил), ТСХ (для лекарственных форм ).

1) УФ-спектрофотометрия, флюориметрия (для солей хинина)

1) Для хингамина и плаквенила – меркуриметрия, после сжигание в колбе с кислородом. Э=М.м