Химические методы.

I. За счет кислотных свойств:

1) Реакции образования комплексных соединений с солями тяжелых металлов:

a. Реакция с CoCl2 в щелочной среде, т.к. все барбитураты образуют комплексные соединения синего цвета. Кислотные формы переводят в Na-соли, реакция идет в спиртовой среде, для предотвращения гидролиза образующихся комплексных соединений также добавляют CaCl2 (для устойчивости комплекса)

b. Реакция с CuSO4 → кислотные формы переводятв соли, среда –гидрокарбонатный буфер.

Реакция общегрупповая; все барбитураты образуют комплексные соединения разного цвета – возможна идентификация:

§ Барбитал и барбитал-натрия – синее окрашивание → карсно-сиреневый осадок.

§ Фенобарбитал – бледно-сиреневый осадок

§ Бензонал– серо-голубое окрашивание

§ Гексенал – голубое окрашивание → ярко-синее → белый осадок.

§ Теопентал-натрия – желто-зеленое окрашивание со взесистым осадком такого же цвета.

c. Реакция с AgNO3в среде 5% раствора Na2CO3. Все барбитураты, не имеющие заместителя у первого атома азота образуются двузамещенные осадки белого цвета, а бензонал и гексенал образуют однозамещенные соли в вие белых осадков.

Гексмидин – органическая NH-кислота со слабовыраженными кислотными свойствами, соли его неустойчивы, поэтому устойчивых КС с солями тяжелых Ме не образует.

II. Являются циклическими уреидами → легко подвергаются гидролизу.

a. При хранении под действием влаги воздуха и температуры:

b. В жестких условиях

c. Для теопентала-натрия

После охлаждения, при подкислении этого раствора

d. Для гексамидина

Для обнаружения формальдегида к раствору Гексамидина добавляют раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты в H2SO4 (к).

III. Реакции конденсации с альдегидами в присутствии (к) H2SO4.

§ Реактив марки:

o Фенобарбитал образует на границе раздела спирт-реактив Марки → розовое окрашивание.

o Барбитал → желтое кольцо.

§ Частные реакции:

1) Na-соли дают реакцию на Na+

Реакция вытеснения кислотной формы.

2) Фенобарбитал, бензонал и гексамидин образуют азокраситель.

3) Бензонал имеет остаток бензойной кислоты и амидгую группу, поэтому при щелочном гидролизе образует бензоилгидроксамовую кислоту с последующим образованием гидроксаматов железа.

4) Гексенал :

- реакция бромирования по – связе в гексене: