Магнитные сплавы с особыми свойствами.
Перминвар - тройной сплав (25%Со, 45%Ni, остальное – Fe). Магнитная проницаемость перминвара после специальной термической обработки в вакууме становится равной 300А/м. Индукция насыщения достигает 1,55Тл. Применение его ограничивается сложностью технологии получения и высокой стоимостью.
Пермендюр - сплав Fe-Со, который состоит из 30-50% кобальта, 1,5-2%V и остальное – Fe. Этот сплав может работать в магнитных полях с напряженностью 24000А/м и обладает наивысшей из всех известных ферромагнетиков индукцией насыщения до 2,43Тл.
Пермендюр из-за высокой стоимости применяется только в специализированной аппаратуре: для изготовления мембран телефонов, осциллографах и т. д.
В качестве термомагнитных материалов для магнитных шунтов применяют следующие сплавы: медно-никелевый сплав – кальмаллой, железоникелевый – термаллой, железоникель-хромовый компенсатор.
В этих материалах с увеличением температуры магнитный поток в рабочем зазоре магнита падает. Недостатком кальмаллоя является низкая индукция насыщения, для повышения ее в кальмаллой добавляют присадки железа. Для расширения работы в области низких температур железо-никелевые сплавы легируют хромом. Такие сплавы называют компенсаторами.
Аморфные магнитные материалы (АММ). Такие материалы получаются при быстром охлаждении из расплавленного состояния без кристаллизации со скоростью охлаждения до 106 °С/с. Эти материалы обладают высокими магнитными свойствами с повышенным сопротивлением. К ним относятся сплавы железа и никеля с добавками хрома, молибдена, бора, кремния, фосфора.
АММ можно использовать в различных типах специальных трансформаторов, в магнитных усилителях, воспроизводящих и записывающих головках.
Магнитодиэлектрики –материалы, состоящие из конгломерата частиц низкокоэрцитивного магнитного материала, изолированных между собой органическим или неорганическим диэлектриком, который играет роль и связующего элемента. Так как частицы ферромагнитной фазы изолированы, то магнитодиэлектрики обладают высоким удельным сопротивлением и малыми потерями на вихревые токи, но имеют пониженное значение магнитной проницаемости. Они характеризуются незначительными потерями на гистерезис и высокой стабильностью проницаемости.
Электрическая изоляция ферромагнитных частиц производится жидким стеклом, различными смолами (полистиролом, фенолформальдегидной смолой). Размеры ферромагнитных частиц составляют d=10-2-10-4см.
Наиболее широкое распространение получили магнитодиэлектрики на основе карбонильного железа, альсифера и молибденового пермаллоя.
Технология изготовления изделий из магнитодиэлектриков состоит из приготовления ферромагнитного порошка, прессования изделия и обработки.
Магнитодиэлектрики предназначаются для работы в слабых магнитных нолях, близких по значению к коэрцитивной силе, и используются в высокочастотной проводной связи, радиоэлектронике, так как их магнитная проницаемость слабо зависит от частоты
Ферриты. Основным достоинством ферритов является сочетание высоких магнитных параметров с большим электрическим сопротивлением в 103-1013 раз больше сопротивления ферромагнитных металлов.
Химический состав ферритов может быть записан химической формулой MeO-Fe203 или Me2+Fe23+O42-, где используются двухвалентные ионы металлов: Мn2+, Fе2+ , Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2
Название ферритов определяют по хорактеризующему металлическому иону, например NiFe204 – никелевый феррит, ZnFe204 – цинковый феррит. Структура феррита аналогична структуре природного минерала – благородной шпинели MgAl2O4, поэтому их называют феррошпинели. Такая структура представляет собой гранецентрированную плотноупакованную кубическую решетку, в которой плотнейшую упаковку образуют относительно большие ионы кислорода (ионный радиус 0,132нм). Металлические ионы с меньшим ионным радиусом (0,04-0,1нм), располагаются в промежутках между ионами кислорода. В структуре типа шпинели существует два типа промежутков: тетраэдрические - образованные четырьмя ионами кислорода, и октаэдрические, образованные шестью ионами кислорода. В центрах этих промежутков находятся ионы металла.
В элементарной кубической ячейке содержится 64 тетраэдрических и 32 октаэдрических промежутка. В структуре шпинели ионами металла занято восемь тетраэдрических (A-узлы), и 16 октаэдрических (B-узлы) промежутка.
Распределение ионов двух- и трехвалентного металла по узлам кристаллической решетки оказывает существенное влияние на магнитные свойства ферритов. В зависимости от распределения ионов металла рассматривают три типа шпинелей:
а) нормальная шпинель – в А-узлах размещены ионы двухвалентного металла, а в В-узлах – ионы трехвалентного железа. Химическая формула:
Me2+[Fe23+]O42-
б) обращенная шпинель – A-узлах находится часть ионов трехвалентного железа, а в B-узлах – оставшаяся часть ионов трехвалентного железа и ионы двухвалентного металла, химическая формула:
Fe3+[Me2+Fe2-x3-]O42- ,
где х – доля ионов железа в А-узлах:
в) смешанная шпинель – ионы двух- и трехвалентного металла и железа одновременно появляются одновременно в A и B узлах:
Меx2-Fе1-x3+ [Ме1-x2+Fе1+x3+]О42-.
Распределение ионов по A- и B-узлам определяется следующими факторами: а) ионным радиусом; 6) конфигурацией электронных оболочек ионов; в) электростатической энергией.
Выше отмечалось, что в ферритах осуществляется косвенное обменное взаимодействие, которое приводит к антипараллельной ориентации магнитных моментов соседних ионов. В феррошпинелях соседними ионами оказываются ионы, находящиеся в А- и В-узлах (А-В-взаимодействие), что можно представить решетку состоящую в магнитном отношении из двух подрешеток А и В. Причем внутри подрешеток магнитные моменты ионов оказываются параллельны друг другу и суммарная намагниченность феррита может быть представлена как разность намагниченностей подрешеток – октаэдрической Мв(В) и тетраэдрической Ма (А), т. е. Мs= |Мb-Ма|.
Если намагниченность неодинакова, как это наблюдается в случае ферритов, возникает спонтанная намагниченность.
Цинковый и кадмиевый ферриты, которые обладают структурой нормальной шпинели, немагнитны, так как диамагнитные ионы Zn2+ и Cd2+ занимают A-узлы, тем самым взаимодействие А-В ликвидируется, взаимодействие в подрешетке В (В-В-взаимодействие) мало и не в состоянии создать упорядочение магнитных моментов.
При повышении температуры магнитное упорядочение разрушается и спонтанная намагниченность уменьшается, что аналогично зависимости для металлических магнитных материалов.
Технология получения ферритов. Ферриты получают методом керамической технологии, т.е. смешивают оксиды и карбонаты нерастворимых в воде металлов и метод термического разложения солей различных металлов. Технология получения ферритов путем смешивания оксидов или карбонатов наиболее проста и заключается в следующем: исходные компоненты взвешивают и подвергают первому помолу и тщательному перемешиванию в шаровых или вибрационных мельницах. Затем после сушки и прессования брикетов (или гранулирования) осуществляют предварительный обжиг при температуре на несколько сотен градусов ниже температуры окончательного обжига. После этого следует второй помол и порошок используют для получения изделий из ферритов путем прессования в стальных пресс-формах, выдавливания через мундштук, горячего литья под давлением. Для повышения пластичности в ферритовый порошок вводят пластификаторы (поливиниловый спирт, парафин). Окончательный обжиг ферритового изделия проводят при температуре 1100-1400°С. Для спекания частиц и окончательной ферритизации в твердой фазе по типу:
МеО + Fe203→MeFe204
Ферритовые изделия отличаются высокой твердостью и хрупкостью, поэтому их обрабатывают алмазным инструментом путем резания, шлифования, полирования, пробивать отверстия ультразвуком и производить пайку ультразвуком ферритов между собой и с металлами. Ферритовые детали склеивают полистироловым и эпоксидным клеями.
Ферриты по своим свойствам делятся на магнитомягкие и магнитотвердые.
Магнитомягкими ферритами являются твердые растворы простых ферритов следующих видов:
а) никель-цинковые, представляющие твердые растворы никелевого феррита NiFe204, и феррита цинка ZnFe2О4:
Ni1-x ZnxFe204,
где х доля концентрации цинка в феррите.
Увеличение концентрации цинка до некоторого предела (x=0,4-0,6) приводит к увеличению намагниченности насыщения, индукции и магнитной проницаемости и постоянному уменьшению температуры Кюри;
б) марганец-цинковые - твердые растворы марганцевого феррита MnFe204 и цинкового феррита ZnFe204. Такие ферриты имеют меньший тангенс угла потерь в области частот 1 МГц;
в) литиевые типа Li0,5 Fe2,5 04 обладают структурой обращенной шпинели, имеют наиболее высокую индукцию насыщения и используются на частотах до 200 МГц.
Магнитомягкие ферриты маркируются: на первом месте примерное значение магнитной проницаемости, а затем буквы, определяющие частотный диапазон: Н – низкочастотный диапазон (0,1-50МГц), ВЧ - высокочастотный (50-600МГц), а затем буквы, означающие состав материала: М – марганец-цинковые, Н – никель-цинковые, их маркируют также маркой ВЧ. Например, низкочастотные 20000НМ, высокочастотные 150ВЧ.
Ферриты с прямоугольной петлей гистерезиса. Магнитные материалы с прямоугольной петлей гистерезиса (ППГ) особенно важны в устройствах автоматического управления аппаратуры телеграфной связи, вычислительной техники, коммутирующих дросселей.
Важным показателем свойств материалов с ППГ является коэффициент прямоугольности петли гистерезиса κпу, который определяется как отношение остаточной индукции к максимальной магнитной индукции:
κпу=Вr / Bmax<1
Материалы с ППГ должны обладать малым временем перемагничивания (время изменения знака индукции с +Вr на -Вr, которое должно быть примерно 10-7-10-9с), иметь высокую температурную стабильность магнитных параметров.
ППГ имеют некоторые металлические сплавы железа и никеля (пермаллои) и сплавы железо-никель-кабальт с содержанием кобальта от 30 до 55%, легированные медью или другими металлами. Они изготовляются в виде лент толщиной от единиц до нескольких сотен микрометров, их коэффициент прямоугольности от 0,85 до 0,98. Прокатка микронной ленты, ее термообработка и изготовление сердечников сложнее, чем производство изделий из ферритов, поэтому ферриты с ППГ находят более широкое применение. ППГ в ферритах реализуется при определенном составе и условиях их спекания.
Промышленностью освоен выпуск свыше 25 марок ферритов с ППГ. Широкое распространение получили магний-марганцевые и литиевые ферриты со структурой шпинели. Для улучшения свойств используются легирование их ионами цинка, кальция, меди, натрия и др. Основные характеристики ферритов с ППГ следующие: коэффициент прямоугольности κпу=0,9-0,94; остаточная индукция Br=0,15-0.25Тл, температура Кюри Tk=110-250°С (для магний-марганцевых ферритов); 550-630°С (для литиевых), коэрцитивная сила для ферритов, используемых в схемах автоматического управления, лежит в пределах 10-20А/м, для материалов, используемых в вычислительной технике, - 100-1200А/м.
Ферриты с ППГ выпускаются в виде кольцевых сердечников различных типоразмеров или ферритовых пластин (плат) с большим количеством отверстий, выполняющих роль сердечников, например для запоминающих устройств выпускаются платы размером 15×15мм, которые содержат 16*16=256 отверстий.
К недостаткам ферритов с ППГ относится меньшая температурная стабильность параметров, чем металлических сплавов.