Для растворов электролитов в математические выражения законов Вант – Гоффа и Рауля вводится поправочный - изотонический коэффициент
i = 1 + α(ν-1):
π V = i nRT(16.7)
Δp = i po n/no (16.8)
ΔТ = i К сm(16.9)
Пример 1. Определите кажущуюся степень диссоциации 0,01 М раствора бромида натрия, если изотонический коэффициент равен 1,32.
Решение:Уравнение диссоциации бромида натрия: NaBr = Na+ + Br-, следовательно, ν = 2. Воспользуемся формулой (16.5):
α =(1,32 -1)/ (2-1) = 0,32 или 32%
Пример 2. Определите атмосферное давление, если 0,1 М раствор поваренной соли кипит при 99,8 оС. Кажущаяся степень диссоциации соли 84,4%. Давление насыщенного пара чистой воды при этой температуре 100600 Па. Плотность раствора равна 1г/мл.
Решение:При температуре кипения давление пара растворителя над раствором равно атмосферному давлению. Следовательно, использовавши формулу (16.8) и рассчитав давление пара растворителя над раствором, можно определить атмосферное давление.
Найдем изотонический коэффициент: i = 1 + 0,844 = 1,844
В 1 л 0,1 М раствора соли содержится 5,85 г NaCl
Число молей воды no = (1000 – 5,85)/18 = 55,2 моль
Р = Р(атм.) = 100600 – (1,844×0,1×100600)/55,6 = 100264 Па
Задачи для самостоятельного решения
16.1. Раствор, содержащий 0,05 моль сульфата алюминия в 100 г воды, замерзает при -4,19 оС. Найти кажущуюся степень диссоциации соли.
16.2. Определите температуру замерзания водного раствора хлорида кальция, если кажущаяся степень диссоциации соли в растворе примерно равна 1, а концентрация раствора 0,5%.
16.3. При растворении 19,46 г сульфата натрия в 100 г воды температура кипения повысилась на 1,34 оС. Определите кажущуюся степень диссоциации соли в данном растворе.
16.4. Осмотическое давление 1 моль бромида калия, растворенного в 8 л воды, равно 5,63×105 Па при 25оС. Определить кажущуюся степень диссоциации соли в данном растворе.
16.5. Раствор, содержащий 0,4359 моль/л тростникового сахара при 18оС, изотоничен с раствором хлорида натрия, концентрация которого 14,616 г/л. Найти кажущуюся степень диссоциации соли в растворе.
16.6. Определите температуру кипения 1Н раствора азотной кислоты, если степень диссоциации кислоты в растворе 0,82, а плотность раствора равна плотности чистой воды.
167. Определите степень диссоциации хлоруксусной кислоты в растворе, содержащем 0,945 г кислоты в 100 г воды, если понижение температуры замерзания раствора 0,206о.
16.8. Определите осмотический коэффициент нитрата калия в водном растворе с моляльной концентрацией 0,1 моль/кг, если понижение температуры замерзания равно 0,336о.
Опорный конспект №1. Тема: «Физико-химические свойства разбавленных растворов неэлектролитов, приближающихся по свойствам к идеальным»