Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
Для учета влияния на электрическую проводимость растворов электролитов их концентрации и взаимодействия между ионами введено понятие молярной электропроводности раствора.
Молярная электропроводность раствора (λ) – электропроводность раствора, содержащего 1 моль растворенного вещества, помещенного между плоскими электродами, расположенными на расстоянии 1м друг от друга.
С удельной электропроводностью и молярной концентрацией раствора молярная электропроводность связана следующим соотношением:
λС = æС /СМ.
Молярная электропроводность как сильных так и слабых электролитов увеличивается с уменьшением концентрации, достигая некоторого предельного значения, называемого молярной электропроводностью при бесконечном разведении λ0 (рис.5).
Рис. 5 – Зависимость молярной электропроводности растворов
слабых (1) и сильных (2) электролитов от их концентрации
Для слабого электролита такая зависимость молярной электропроводности от концентрации обусловлена в основном увеличением степени диссоциации α с разбавлением раствора. Откуда следует, что
α = λС/ λ0
В случае сильного электролита с уменьшением концентрации ослабляется взаимодействие ионов между собой, что увеличивает скорость их движения и , следовательно, молярную электропроводность раствора и коэффициент электропроводности f λ.
f λ = λС/ λ0
Ф. Кольрауш показал, что в молярную электропроводность бесконечно разбавленных растворов электролитов каждый из ионов вносит свой независимый вклад, и сформулировал закон независимости движения ионов:
молярная электропроводность при бесконечном разведении λ0 равна сумме электропроводностей (подвижностей) катиона λ0+ и аниона λ0– данного электролита.
λ0 = λ0+ + λ0–
Подвижность(молярная электропроводность) иона является его важнейшей характеристикой, отражающей участие иона в электропроводности раствора.