Ионное произведение воды.
Константа автопротолитического равновесия для реакции
(17)
Имеет вид:
(18)
Т. к. активность воды постоянна, введём понятие ионного произведения воды:
(19)
Для определения должна быть составлена правильно разомкнутая гальваническая цепь из двух водородных электродов:
(В)
Несложно убедиться, что токообразующий процесс в данной цепи совпадает с реакцией (17). Действительно, на положительном электроде цепи (катоде) идёт реакция
(20)
А на отрицательном (катоде)
(21)
Суммируя (20) и (21), получим (17).
Напряжение данной цепи равно:
(22)
Если учесть, что то
(23)
Поскольку данная химическая цепь одновременно является и концентрационной, напряжение которой выражается формулой (23). Отсюда следует, что
(24)
т. е. значение можно определить, измерив стандартное напряжение данной цепи, совпадающее со стандартным электродным потенциалом реакции (21) (взятым с обратным знаком). В данном задании, однако, использован иной подход: значение подставляется в (22):
(25)
После некоторого преобразования формула (22) принимает окончательный вид:
(26)