А) Гидрирование сернистых соединений

ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА И ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ

ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА

 

 

Секция 200 предназначена для получения дебутанизированного катализата, используемого для компаундирования высокооктановых автобензинов.

 

Сырьем секции каталитического риформинга является прямогонная бензиновая фракция 85-180 °С, полученная на секции 100 (ЭЛОУ-АТ).

 

 

3.1.1 Предгидроочистка бензиновой фракции 85-180 °С

 

 

Необходимость предварительной гидроочистки сырья обуславливается наличием в сырье органических соединений серы, азота, кислорода, являющихся ядами для алюмоплатиновых катализаторов риформинга.

 

В процессе гидроочистки на катализаторе в среде водорода происходит гидрирование этих соединений с образованием углеводородов, сероводорода, аммиака и воды.

 

Одновременно с реакциями гидрирования сернистых и азотистых соединений происходит насыщение непредельных углеводородов, а также в небольшой степени изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов, гидрокрекинг.

 

При повышенных температурах идут реакции частично дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафиновых.

 

Металлы, содержащиеся в сырье, в условиях гидроочистки практически полностью отлагаются на катализаторе

 

 

Основные и побочные реакции

 

 

а) Гидрирование сернистых соединений

В результате реакций из сераорганических соединений образуется сероводород и углеводороды, строение которых зависит от строения исходных сернистых соединений.

 

Из всех сернистых соединений легче гидрируются алифатические (меркаптаны, сульфиды) и труднее ароматические – тиофены.

1. Меркаптаны

 

RSН + Н₂ → RН + Н₂S

 

2. Сульфиды:

 

- алициклические

R - S - R₁ + 2Н₂ → RH + R₁H + Н₂S

 

- моноциклические

тиофан

н-бутан

 

3. Дисульфиды

 

R - S - S - R + 3Н₂ → 2RH + 2H₂S

 

4. Тиофены

 

тиофен

н-бутан

 

5. Бензотиофены

 

CH CH

C₂H₅

HC C CН HC C

+ 3Н₂ → + H₂ S

HC C CН HC CH

CH S CH

(этилбензол)

 

 

Установлено, из всех сернистых соединений легче всего гидрируются алифатические (меркаптаны, сульфиды и др.) и труднее всего тиофены .

С увеличением молекулярного веса и температуры кипения фракций уменьшается скорость гидрообессеривания, что вызвано изменением типа сернистых соединений.