Ионная адсорбция из растворов
Ионная адсорбция — адсорбция из растворов сильных электролитов. В этом случае растворенное вещество адсорбируется в виде ионов.
Ионная адсорбция является более сложным процессом по сравнению с молекулярной адсорбцией, так как в растворе присутствуют уже частицы как минимум 3 видов: катионы, анионы растворенного вещества и молекулы растворителя.
Ионная адсорбция имеет ряд особенностей.
1. Адсорбируются заряженные частицы (ионы), а не молекулы;
2. Адсорбция сопровождается образованием двойного электрического слоя (ДЭС): ионы в растворе являются носителями электрического заряда, поэтому сорбция ионов сопровождается перераспределением зарядов и возникновением электрического поля в области поверхностного слоя. Например, переход катионов из объема жидкой фазы на поверхность твердого адсорбента приводит к тому, что твердая поверхность заряжается положительно, жидкая – отрицательно, и в поверхностном слое формируется ДЭС.
3.Адсорбция является избирательной, т. е. на данном адсорбенте катионы и анионы адсорбируются неодинаково.
4.В основе ионной адсорбции лежат химические силы, и она чаще всего кинетически необратима;
5.Для ионной адсорбции характерно явление обменной сорбции.
Адсорбция ионов происходит в соответствии с некоторыми эмпирическими правилами.
1) Чем больше заряд иона, тем сильнее ион притягивается противоположно заряженной поверхностью твердого тела, тем сильнее адсорбция:
К+ << Са2+ << А13+ << Th4+.
усиление адсорбции
2) При одинаковом заряде, чем больше кристаллический радиус иона, тем лучше он адсорбируется, так как увеличение кристаллического радиуса приводит к уменьшению гидратации иона, что облегчает адсорбцию. В соответствии с этим ионы можно расположить в ряды по возрастающей способности к адсорбции, называемые лиотропными рядами:
Li+ < Na+ < К+ < Rb+ < Cs+
Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+
Сl– < Br– < NO3– < I– < NCS–.
адсорбционная способность возрастает
3) Особый интерес для коллоидной химии представляет адсорбция ионов поверхностью кристалла, в состав которого входят такие же или родственные ионы. В этом случае адсорбцию можно рассматривать как кристаллизацию, т.е. достройку кристаллической решетки способными адсорбироваться на ней ионами. Это позволило Панету и Фаянсу сформулировать следующее правило:
На кристаллической поверхности адсорбируются ионы, которые способны достраивать кристаллическую решетку и дают труднорастворимое соединение с ионами, входящими в кристалл.
Так, на кристаллах хлорида серебра nAgCl, помещенных в раствор KCl, будут адсорбироваться ионы и Сl–, а не К+.