Реакции гомологов бензола с участием боковой цепи. Окисление алкилбензолов до карбоновых кислот

В гомологах бензола с ароматическим циклом связаны алкильные группы, химические свойства которых аналогичных свойствам алканов. Условия реакций в ароматический цикл и боковую цепь заметно отличаются, хотя могут казаться очень похожими. Например:

Хлорирование толуола в присутствии кислоты Льюиса проходит в кольцо как ароматическое электрофильное замещение с образованием орто- и пара-хлортолуолов. При облучении реакционной смеси ультрафиолетовым светом протекает цепная свободнорадикальная реакция замещения в боковую цепь, приводящая к бензилхлориду, а при дальнейшем хлорировании – к бензотрихлориду.

Жесткое окисление алкилбензолов приводит к бензойной кислоте или ее производным. Причем результат реакции не зависит от числа углеродов и строения алкильной группы, связанной с циклом.

Такое окисление обычно проводят жесткими окислителями, такими как KMnO₄, оксиды или соли хрома и т.п. Первоначально в этой реакции образуется альдегид, который обычно не удается выделить, поскольку он окисляется легче, чем углеводород.

Остановить окисление на стадии альдегида можно, проводя окисление оксидом хрома (VI), с последующим гидролизом диацетата в кислом водном растворе этанола.