Реакции ароматического электрофильного замещения

ОН-Группа – активирующий заместитель, орто-пара-ориентант. Активирующие свойства гидроксигруппы столь велики, что для получения монобромпроизводного исходным соединением является не фенол, а сложный эфир фенола. После бромирования ацильную группу гидролизуют.

 

Реакция фенола с трехкратным избытком бромной воды останавливается только тогда, когда электрофил занимает все положения кольца, которые может атаковать.

В большем избытке бромной воды результатом реакции становится «тетрабромфенол». Таким образом, активирующее действие ОН-группы столь велико, что возможно протекание реакций с нарушением ароматической системы.

Нитрование фенола легко протекает при комнатной температуре разбавленной азотной кислотой. Образуется смесь орто- и пара-нитрофенолов, которую легко разделить перегонкой с водяным паром (более летучий орто-изомер перегоняется с водяным паром).

Строение продуктов сульфирования фенола сильно зависит от температуры и времени проведения реакции. Сульфирование при комнатной температуре приводит к кинетически контролируемому орто-изомеру, реакция при 100^о к пара-изомеру - продукту термодинамического контроля. Обратимость сульфирования позволяет нагреванием превратить орто-изомер в продукт пара-замещения.