Энтропия с кинетической точки зрения. Третье начало термодинамики.

Больцман связал энтропию с термодинамической вероятностью состояния – числом микросостояний, осуществляющих данное макро состояние.

Макросостояние газа с некоторыми значениями параметров представляет собой смену микроскопических состояний, отличающихся друг от друга нахождением одних и тех же молекул в разных частях объёма. Когда система характеризуется состоянием каждой из молекул, отличающихся друг от друга, то задаётся микросостояние.

Макросостояние – состояние, характеризующееся только числом молекул в том или ином состоянии, независимо от индивидуальности.

а)

б)

а)

б)

в)

г)

- для микросостояний, в которых частицы различимы

, - для макросостояний, в которых частицы не различимы

Если система состоит из нескольких независимых частей, вероятность которых W1,W2,W3,…, то W=W1*W2*W3*…

Энтропия может рассматриваться как мера вероятности состояния термодинамической системы, т.е. является мерой неупорядоченности системы.

Т.к. все реальные процессы необратимы, то они увеличивают энтропию.

Определение Больцмана: природа от состояний менее вероятных стремится к более вероятным.