ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ РАФИНИРОВАНИЕ СЕРЕБРА
Электрорафинирование серебра осуществляют в нитратных растворах, используя хорошую растворимость нитрата серебра. Содержание серебра должно быть 15-25 г/л. Для повышения электропроводности электролита в него добавляют азотную кислоту, но в небольших количествах (<10 г/л), опасаясь протекания на катоде реакций:
NO3- + 2H+ + e = NО2 + H2О (4.8)
NO3- + 4H+ + 3e= NO + 2H2О (4.9)
Первой реакции отвечает стандартный потенциал 0,88В, второй - 0,96 В. Прохождение этих реакций приводит к снижению выхода по току, отравляет атмосферу окислами азота.
Основным анодным процессом является ионизация серебра:
Ag – e=Ag+ (4.10)
Электроположительные элементы (Au, Se, Те) переходят в шлам. Для того чтобы не допустить его попадания в катодный продукт за счет электрофореза, аноды помещают в мешочки из плотной хлорвиниловой ткани.
Электроотрицательные элементы ведут себя двояко: Sb, Bi, Sn ионизируются на аноде, но переходят в шлам, образуя нерастворимые гидроксиды Sb(ОН)3, Bi(ОН)3 и метаоловянную кислоту; Сu, Fe, Zn, Cd, Ni накапливаются в электролите. Накопление меди до 60 г/л не оказывает влияния на качество катодного серебра, который осаждается на алюминиевом, серебряном либо нержавстальном катоде в виде крупных дендритов, лёгко соскребаемых с катода. Катодный осадок промывается горячей водой. Чистота катодного серебра соответствует пробе 999 и выше.
Условия электрорафинирования серебра следующие:
Межэлектродное расстояние 50-60 мм
Катодная плотность тока 200-300 А/м2
Катодный выход по току 97%
Напряжение на ванне 0,7-2,5 В
Температура электролита 40-50°С
Расход электроэнергии 300-600 кВт×ч/т.