Водородный показатель.
Величина водородного показателя является характеристикой кислотности (или щелочности) раствора. По определению:
. (3.10)
Для упрощения расчетов используется также гидроксильный показатель:
, (3.11)
где aH+и aOH- - активности катионов H+и анионов OH-соответственно.
Шкала значений pH основана на свойствах воды как очень слабого электролита.
Процесс диссоциации воды:
, (3.12)
Поскольку в чистой воде концентрации ионов H+и OH-очень малы, то они совпадают с их активностями (f=1). Кроме того, [H+]=[OH-] (вода – нейтральная среда).
Константа диссоциации процесса (3.12):
Для воды Kg=1.8*10-16 (220C).
Кроме того, ввиду очень малой величины Kgравновесную концентрацию недиссоциированных молекул воды можно считать постоянной:
.
Таким образом, для чистой воды
(3.13)
есть величина постоянная (при T=const). Она называется ионным произведением воды (KW).
Из сказанного следует, что для чистой воды
Кроме того из (3.13) следует
. (3.14)
Для кислых сред
Для щелочных сред
При расчете величины водородного показателя следует руководствоваться следующей схемой.
1. Для сильных электролитов (оценивается по величине α или Kg) считать
для кислот ,
для щелочей
(если учет величины активности f специально не оговорен в условии задачи)
2. Для слабых электролитов расчет равновесных концентраций [H+] и [OH-] производится с учетом зависимости степени диссоциации α от концентрации.
3. Все концентрации должны быть молярные.
4. Расчет pH оснований проще производить через гидроксильный показатель с учетом уравнения (3.14).