Логарифмирование.
При логарифмировании число значащих цифр в мантиссе равно числу цифр, которое содержал нестепенной член числа. Характеристика логарифма не входит в число значащих цифр, так как они указывают лишь на порядок логарифмируемого числа. Например, lg0,1•10-2=-3,0 ; lg0,10•10-2=-3,00; lg0,1=-1,0.
Абсолютная недостоверность логарифма приблизительно в 2,5 раза меньше относительной недостоверности числа под логарифмом. Например, если логарифм известен с точностью 1·10-3, относительная погрешность логарифмируемой величины не меньше чем 2,5·10-3. При вычислении антилогарифмов число значащих цифр уменьшается.
Например, antilg0,23=1,7•1010.
Каждому химику нужно уметь оценить достоверность полученных результатов измерения и проведенных расчетов, что не менее важно,чем получить результат анализа. И хотя это очень сложная задача, оценить достоверность измерений и учесть погрешности можно, пользуясь некоторыми правилами и законами, изложенными, в частности, в этой главе.
Вопросы
1. Перечислите метрологические характеристики методов химического анализа.
2. Укажите эквивалент, фактор эквивалентности и молярную массу эквивалента в следующих реакциях:
Н3Р04 + КОН = КН2Р04 + H2O
H3PO4 + 2КОН = К2НРО4 + 2Н20
Н3Р04 + ЗКОН = К3Р04 + ЗН2О
Н2С2O4 + 2КОН = K2С2O4 + 2Н2О
НС1 + Ва(ОН)2 = BaCl2 + 2Н2О
2RCOOH + Ва(ОН)2 = Ba(RCOO)2 + 2Н2О
2KCN + AgN03 = KAg(CN)2 + КNО3
CuS04 + 2KI = Cul + 1/2I2 + К2SO4
2KMn04 + 5H2C2O4 + 3H2S04 = K2S04 + 2MnS04 + 10СО2 + 8Н2О
4KMn04 + 5As203 + 12HC1 = 4KC1 + 4MnCl2 + 5As205 + 6Н2О
FеС13 + TiС13 = FeCl2 + TiCl4
SnCI2 + Fe2(S04)3 + 2HC1 = SnCl4 + 2FeS04 + H2SO4
З*. Приведите 5—7 примеров аналитических сигналов, измерение которых лежит в основе методов химического анализа.
4. Какие факторы, влияющие на величину аналитического сигнала, учитывают при проведении контрольного опыта?
5. Какой метод расчета содержания компонента, следует использовать, если:
а) функция аналитический сигнал — содержание нелинейна;
б) матрица образца оказывает заметное влияние на аналитический сигнал?
6. Какими способами можно проверить правильность анализа?
7*. Перечислите известные вам источники систематических погрешностей в гравиметрическом и титриметрическом методах.
8. В чем отличие случайных погрешностей от систематических?
9. Доказано, что результаты анализа подчиняются закону нормального распределения. Какое распределение и какие таблицы вы будете использовать, если число определений равно: а) 5; б) 25; в) 17; г) 50; д) З?
10. Какие величины характеризуют воспроизводимость выборочной совокупности данных химического анализа?
11. Какие приемы можно использовать для увеличения чувствительности определения компонента?