Типы реакций, различающиеся возможностью

и условиями протекания в зависимости от характера изменения ∆Н и ∆S

Тип реакции	Знак	Принципиальная возможность и условия протекания реакции
∆Н	∆S	∆G
	-	+	-	Возможна при любой температуре
	+	-	+	Принципиально невозможна (протекает в обратном направлении)
	-	-	-+	Возможна при низких температурах
	+	+	+-	Возможна при высоких температурах

 

Таким образом, возможность самопроизвольного протекания реакции при низких температурах определяется изменением энтальпии и самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции.

При условии постоянства объёма состояние системы может быть описано изохорно-изотермным потенциалом (F), или свободной энергией Гельмгольца

∆F= ∆U-T∆S

Определяет направление течения процессов в изохорно-изотермных условиях. Все сказанное выше о ∆Gсправедливо для ∆F . Функции Гиббса и Гельмгольца, в противоположность энтропии, в самопроизвольных процессах уменьшаются и имеют размерность энергии. Для обратимых: изобарно-изотермного процесса ∆G= 0 и изохорно-изотермного процесса ∆F = 0. Если в изохорно- или изобарно-изотермных условиях процесс осуществляется необратимо, то изохорный или изобарный потенциалы будут уменьшаться.

Соотношения ∆G = ∆H-T∆S, ∆F= ∆U-T∆S представляют собой частные формулировки второго закона термодинамики, которые позволяют рассматривать второй закон как принцип уменьшения изохорного или изобарного термодинамического потенциала в неизолированных системах.