Амперометрическое титрование

Амперометрическое титрование (потециостатическое поляризационное титрование) – это разновидность вольтамперометрического метода (наряду с полярографией). Оно основано на измерении величины тока между электродами электрохимической ячейки, к которым приложено некоторое постоянное напряжение, как функции прибавленного титранта (рис. 30).

 

I

V

E

b

a

Рис. 30. Вольтамперные кривые (а) и кривая амперометрического титрования (б) электрохимически активного определяемого вещества

 

Потенциал рабочего электрода должен несколько превышать потенциал полуволны на вольтамперной кривой титруемого вещества или титранта, то есть процесс титрования проводится при потенциале, при котором происходит диффузионная поляризация рабочего электрода. Выбирается потенциал рабочего электрода на основании полярограммы. Диффузионный ток в полярографической ячейке тем больше, чем больше концентрация полярографически активного вещества. При прибавлении титранта в анализируемый раствор концентрация этого вещества уменьшается или увеличивается, и соответственно падает или возрастает диффузионный ток.

Точку эквивалентности фиксируют по резкому изменению падения или роста диффузионного тока, что отвечает окончанию реакции титруемого вещества с титрантом. Вид кривой титрования зависит от того, какое вещество вступает в электрохимическую реакцию (рис. 31).

 

а б в г

V

V

V

V

I

I

I

I

Рис. 31. Типы кривых амперометрического титрования: а – активно
титруемое вещество; б – активен титрант; в – активны титруемое вещество
и титрант; г – активен продукт реакции

 

При амперометрическом титровании используются реакции осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановитель-ные реакции.

Если ни титрант, ни продукт реакции, ни определяемое вещество не являются электрохимически активными, то используют амперометрический индикатор. В качестве последнего применяют вещества, которые восстанавливаются или окисляются на электроде и взаимодействуют с титрантом после того, как определяемое вещество количественно вступит в реакцию. Поэтому диффузионный ток при титровании определяемого вещества постоянен, а после точки эквивалентности уменьшается.

Метод обладает высокой чувствительностью (до 10^–6 моль/л), большой точностью (до ±0,1%), селективностью; позволяет проводить титрование мутных и окрашенных растворов, не требует применения индикаторов, может быть автоматизирован.