Галогены – дезактивирующие заместители, но орто- и пара-ориентанты.

Причина такого поведения галогенов в их двойственной природе. Они проявляют свойства индуктивных акцепторов (-I-эффект) и, одновременно, мезомерных доноров (+М-эффект).

Анализ строения s-комплексов, образующихся в ходе реакций электрофильного замещения в галогенопроизводных бензола показывает, что при реакциях в орто- и пара-положения есть по одной энергетически невыгодной граничной структуре, в которых акцепторный атом галогена связан с положительно заряженным углеродом. Кроме того, есть по одной выгодной структуре за счет сопряжения четырех p-электронов цикла с электронной парой атома галогена. При реакциях в мета-положение нет ни особо выгодных, ни особо невыгодных граничных структур. При орто- и пара-замещении интермедиаты могут быть изображены с помощью четырех граничных структур, при мета-замещении – трех. Таким образом, галогены, являясь дезактивирующими заместители, уменьшают реакционную способность всех положений (о-, м- и п-) бензольного цикла, но понижение реакционной способности в орто- и пара-положениях выражено в меньшей степени, чем в мета-.